Silica catalysts with controlled titanium distributions

B - Operations – Transporting – 01 – J

Patent

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B01J 37/03 (2006.01) B01J 21/06 (2006.01) B01J 21/08 (2006.01) B01J 37/02 (2006.01)

Patent

CA 2375663

A method for preparing a titanium on silica catalyst, in the form of formed particles such as macrospheres, achieves a controlled titanium distribution type, namely either uniform, eggshell, or intermediate, by selecting the particular titanium precursor depending on its reactivity with hydroxyl groups and by selecting the molar titanium:hydroxyl ratio. Selecting a titanium precursor with a low reactivity and/or adding sufficient titanium precursor to achieve a high molar titanium:hydroxyl ratio aids in forming a uniform distribution of titanium. On the other hand, selecting a titanium precursor with a high reactivity and/or adding only a little titanium precursor resulting in a low molar titanium:hydroxyl ratio aids in forming an eggshell distribution of titanium. In particular, the method involves first preparing formed particles, such as macrospheres, of silica hydrogel then drying the formed particles. Next, the formed particles are contacted with the titanium precursor, selected based on its reactivity and added in a suitable amount, both depending on the desired distribution type. Then, the titanium-impregnated formed particles are recovered as the catalyst. Preferred titanium precursors for aiding in the formation of an eggshell distribution of titanium include n-propyl titanate and n-butyl titanate, and preferred titanium precursors for aiding in the formation of a uniform distribution of titanium include titanocene and titanium acetylacetonate. Such silica on titanium catalysts can be used to make epoxidation catalysts, oxidation catalysts, hydroxylation catalysts, and the preferred distribution type depends on the particular application.

Cette invention concerne un procédé d'obtention d'un titane sur un catalyseur à silice sous forme de particules constituées telles que des macrosphères. Ce procédé, qui se caractérise par une répartition bien déterminée du titane, soit de manière uniforme, soit du type en coquille d'oeuf, soit de type intermédiaire, dépend du précurseur particulier du titane chois en fonction de sa réactivité aux groupes hydroxyle, et du rapport molaire titane-hydroxyle. Le choix d'un précurseur du titane à faible réactivité et/ou l'adjonction d'un précurseur du titane en quantité suffisante pour obtenir un rapport molaire titane-hydroxyle élavé favorisent une répartition uniforme du titane. Par contre, le choix d'un précurseur du titane à haute réactivité et/ou l'adjonction en faible quantité d'un précurseur du titane et le faible rapport molaire titane-hydroxyle qui en résulte favorisent une répartition du titane du type en coquille d'oeuf. Ce procédé consiste en particulier à préparer les particules formées (telles que des macrosphères) d'hydrogel de silice, puis à les sécher. On met ensuite ces particules en contact avec le précurseur de titane qui aura été choisi en fonction de son réactivité et ajouté en dose appropriée selon le type de répartition recherché. Les particules imprégnées de titane ainsi formées sont récupérées comme catalyseur. Les précurseurs du titane préférés qui favorisent la formation d'une répartition de type coquille d'oeuf sont entre autres le n-propyl titanate et le n-butyl titanate ; les précurseurs du titane préférés qui favorisent une distribution uniforme du titane sont notamment le titanocène et l'acétylacétonate de titane. Les catalyseurs du type silice sur titane conviennent comme catalyseurs d'époxydation, catalyseurs d'oxydation, catalyseurs d'hyxdroxylation, le type de distribution préféré dépendant de l'application particulière.

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