New method for making photocurable halofluorinated acrylates

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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C07C 29/149 (2006.01) C07C 31/42 (2006.01) C07C 51/285 (2006.01) C07C 55/32 (2006.01) C07C 67/08 (2006.01) C07C 67/14 (2006.01) C07C 67/39 (2006.01) C07C 69/63 (2006.01) C07C 69/653 (2006.01) C08F 8/00 (2006.01) C08F 120/24 (2006.01) G02B 1/04 (2006.01)

Patent

CA 2350539

Halofluorinated alkylene monomers are made by a method comprising the steps of: (a) subjecting a first polymer which is the reaction product of a fluorinated vinyl monomer and a vinyl comonomer to dehydrohalogenation to form a second polymer; (b) treating the second polymer with an oxidizing agent to form an oxidation product consisting of a .alpha., .omega.-dicarboxylic acid or an ester derivative thereof; and (c) treating said oxidation product with a reducing agent to form a reduction product consisting of a .alpha., .omega.- diol. Preferably, the first polymer has a structure of -[CH2CYZ(CF2CFX)n]m- wherein X and Y = F, C1 or Br; X and Y may be the same or different; Z = H, F, C1, Br, alkyl or perfluoroalkyl containing from about 1 to about 10 carbon atoms; n = an integer larger than about 1; and m is an integer between about 2 and about 105. The .alpha., .omega.-dicarboxylic acids and .alpha., .omega.- diols produced herein can be directly used as polycondensation monomers. Alternatively, the .alpha., .omega.-dicarboxylic acids and .alpha., .omega.- diols can be further derivitized to tri-, tetra- or other multifunctional alcohols which may be directly used as condensation monomers or they may be converted to acrylates which may be photocured in the presence of a radical photoinitiator into transparent polymers which are useful as optical waveguiding materials.

L'invention concerne des monomères d'alkylène halofluorés fabriqués selon un procédé consistant à (a) soumettre un premier polymère qui est le produit de réaction d'un monomère de vynile fluoré et d'un comonomère de vinyle à une déshydrohalogénation pour former un deuxième polymère; (b) traiter le deuxième polymère avec un agent oxydant pour former un produit d'oxydation se compoant d'un acide .alpha.,.omega.-dicarboxylique ou d'un ester dérivé de ce dernier; et (c) traiter ledit produit d'oxydation avec un agent réducteur pour former un produit de réduction se composant d'un .alpha.-.omega.-diol. De préférence, le premier polymère présente une structure de CH¿2?CYZ(CF¿2?CFX)¿n?]¿m?- où X et Y représentent F, Cl ou Br ; X et Y peuvent être égaux ou différents ; Z représente H, F,Cl, Br, alkyle ou perfluoroalkyle contenant entre 1 et 10 atomes de carbone; n est un nombre entier supérieur à 1 environ; et m est un nombre entier compris entre 2 et 10?5¿. Les acides .alpha.,.omega.-dicarboxyliques et .alpha.,.omega.-diols produits ainsi peuvent être directement utilisés comme monomères de polycondensation. Par ailleurs, les acides .alpha.,.omega.-dicarboxyliques et .alpha.-.omega.-diols peuvent en outre être dérivés en tri-, tétra- ou d'autres alcools multifonctionnels qui peuvent être directement utilisés comme monomères de condensation ou qui peuvent être convertis en acrylates pouvant être photodurcis en présence d'un photoinitiateur radical pour se transformer en polymères transparents présentant une grande utilité comme matériaux de guides d'ondes optiques.

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