Process for the selective hydrogenation of alkynes

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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Details

C07C 7/167 (2006.01) C07C 5/09 (2006.01) C07C 7/163 (2006.01)

Patent

CA 2505079

An improved selective hydrogenation process for removing acetylenic impurities such as vinyl acetylene, ethyl acetylene, propyl acetylene and acetylene in a steam cracked crude butadiene stream by selective hydrogenation is carried out in two steps. In the first step, the partial selective hydrogenation is carried out in a fixed bed with a copper based catalyst (12) to have the ratio of vinyl acetylene to ethyl acetylene in a range of from 0 to about 1 , preferably from about 0.01 to 0.6, in the product stream. In the second step, the selective hydrogenation of the remaining C4 acetylenic impurities is carried out to completion in the catalytic distillation mode using a palladium promoted copper catalyst (24, 26, 28, and 30), an improved palladium catalyst or a combination of these two. The product stream (14) from the first step partial hydrogenation is introduced to the catalytic distillation column (20) at a position within the catalytic reaction zone and hydrogen feed gas (18) is introduced below the catalyst bed to maximize the recovery of 1 ,3-butadiene. The feed positions (22a, 22b, and 22c) to the catalytic distillation column may vary along the catalyst loading zone depending on the feed composition from the first step selective hydrogenation reactor. Optionally, to prolong the catalyst service and cycle time, a solvent is added to the reactor with the hydrocarbon bed stream in the first step or the second step or both steps

L'invention concerne un procédé d'hydrogénation sélective amélioré permettant d'éliminer les impuretés acétyléniques notamment le vinyl-acétylène, l'éthylacétylène, le propylacétylène et l'acétylène dans un flux de butadiène brut ayant subi un vapocraquage par une hydrogénation sélective. Ce procédé comprend deux étapes. Dans la première étape, l'hydrogénation sélective partielle est effectuée dans un lit fixe présentant un catalyseur à base de cuivre (12) pour obtenir un rapport vinylacétylène sur éthylacétylène se situant dans une plage comprise entre 0 et 1 environ, de préférence entre 0,01 environ et 0,6; dans le flux résultant. Dans la seconde étape, l'hydrogénation sélective des impuretés acétyléniques C4 restantes s'effectue pour terminer dans le mode de distillation catalytique au moyen d'un catalyseur en cuivre favorisé par du palladium (24, 26, 28 et 30), d'un catalyseur de palladium amélioré ou d'une combinaison de ceux-ci. Le flux obtenu (14) à partir de la première étape d'hydrogénation partielle est injecté dans la colonne de distillation catalytique (20) à un emplacement situé à l'intérieur de la zone réactionnelle catalytique et un gaz d'alimentation hydrogène (18) est injecté sous le lit catalyseur pour maximiser la récupération de 1,3-butadiène. Les emplacements d'alimentation (22a, 22b, 22c) vers la colonne de distillation catalytique peuvent varier le long de la zone de chargement de catalyseur, en fonction de la composition d'alimentation, à partir de la première étape du réacteur d'hydrogénation sélective. En outre, pour prolonger le temps de cycle et de service du catalyseur, un solvant est ajouté au réacteur avec le flux de lit hydrocarbure de la première étape ou de la seconde étape, ou des deux étapes.

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