Process for removing selenium from refinery process water...

C - Chemistry – Metallurgy – 02 – F

Patent

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C02F 1/72 (2006.01) C02F 1/52 (2006.01) C02F 9/00 (2006.01) C02F 1/38 (2006.01) C02F 1/66 (2006.01)

Patent

CA 2307707

The present invention provides an efficient and highly effective method of removing dissolved selenium from a variety of refinery process water and wastewater streams. The present invention also provides a new and effective method of oxidizing selenium and organo-selenium compounds to the selenite [+IV] oxidation state in order to be adsorbed by a metal oxide or metal hydroxide precipitate. The invention includes two continuous stirred-tank reactors (CSTR) operated in series. The stream to be treated and one of several irons salts (ferric sulfate, ferric chloride, etc.) are introduced into the first CSTR, forming ferric hydroxide and ferric oxyhydroxide precipitates. The pH of the first CSTR is automatically controled by adjusting the injection rate of the ferric salt. The effluent stream from the first CSTR is directed into a second CSTR into which potassium permanganate is introduced. The selenium in the original stream to be treated is oxidized to selenite [+IV]; manganese dioxide precipitates as a byproduct of the oxidation reactions. The selenite is then adsorbed by the various precipitates, which are removed by centrifugation. The pH of the centrifuged water is automatically adjusted by the controlled addition of sodium hydroxide. The effectiveness of this continuous process has been demonstrated for streams with a wide range of selenium concentrations, including refinery wastewater and refinery stripped sour water. The process is also effective for treating secondary wastewater streams, such as reverse osmosis reject water and ion exchange regeneration wastewater, which result from the pretreatment of refinery wastewater or refinery stripped sour water.

Cette invention se rapporte à un procédé efficient et hautement efficace pour éliminer le sélénium dissous contenu dans une grande variété de flux d'eau de raffinerie et d'eaux usées. Cette invention se rapporte également à un nouveau procédé efficace pour oxyder des composés de sélénium et d'organo-sélénium à l'état d'oxydation sélénite [+IV], pour qu'ils puissent être adsorbés par un précipité d'oxyde métallique ou d'hydroxyde métallique. Cette invention utilise deux réacteurs agités à alimentation continue (CSTR) fonctionnant en série. Le flux à traiter et un flux de plusieurs sels de fer (sulfate ferrique, chlorure férrique, etc.) sont introduits dans le premier CSTR, formant des précipités d'hydroxyde ferrique et d'oxyhydroxyde ferrique. Le pH du premier CSTR est régulé automatiquement par ajustement de la vitesse d'injection du sel ferrique. Le flux sortant du premier CSTR est dirigé dans un second CSTR, dans lequel est introduit du permanganate de potassium. Le sélénium contenu dans le flux d'origine à traiter est oxydé en sélénite [IV], et le dioxyde de manganèse précipite sous la forme d'un sous-produit des réactions d'oxydation. Le sélénite est ensuite adsorbé par divers précipités, lesquels sont éliminés par centrifugation. Le pH de l'eau centrifugée est automatiquement ajusté par addition régulée d'hydroxyde de sodium. On a fait la preuve de l'efficacité de ce procédé en continu pour des flux ayant une large plage de concentrations de sélénium, y compris les eaux usées de raffinerie et l'eau corrosive désulfurée de raffinerie. Ce procédé est également efficace pour traiter des flux d'eaux usées secondaires, telles que l'eau de rejet d'opérations d'osmose inverse et les eaux usées de régénération d'échanges ioniques, qui sont produites lors du prétraitement d'eaux usées de raffinerie ou d'eau corrosive désulfurée de raffinerie.

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