Preparation of tertiary phosphines via nickel-catalyzed...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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Details

C07F 9/50 (2006.01)

Patent

CA 2284647

The invention is an improved method for the preparation of tertiary phosphines by way of cross-coupling of aryl, alkenyl, cycloalkenyl or aralkyl halides or aryl, alkenyl, cycloalkenyl or aralkyl sulfonate esters with chlorophosphines in the presence of a catalyst and a reductant. In general reaction scheme (I), R1 is aryl, alkenyl, cycloalkenyl or aralkyl, any of which may be substituted by one or more of the following: alkyl, aryl, aralkyl, alkoxy, alkanoyl, chloro, fluoro, alkoxycarbonyl, cyano, trifluoromethyl, cycloalkyl, or CONR4R5 wherein R4 and R5 are independently hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl; R2 and R3 are independently aryl, alkyl, aralkyl, any of which may be substituted by one or more of the following: alkyl, aryl, arylkyl, alkoxy, alkanoyl, chloro, fluoro, alkoxycarbonyl, cyano, trifluoromethyl, cycloalkyl or CONR4R5 wherein R4 and R5 are independently hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl; and n is 2 where R1 is a difunctional moiety and 1 for any other R1; and X isC1, Br, I, or OSO2Y; wherein Y is alkyl, trihalomethyl, phenyl, halophenyl, or alkylphenyl.

L'invention est un procédé amélioré de préparation de phosphines tertiaires par couplage croisé d'halogénures d'aryle, d'alcényle, de cycloalcényle ou d'aralkyle ou d'esters de sulfonate d'aryle, d'alcényle, de cycloalcényle ou d'aralkyle avec des chlorophosphines en présence d'un catalyseur et d'un agent de réduction. Le schéma de réaction général est illustré par la formule (I) dans laquelle R<1> représente alkyle, alcényle, cycloalcényle ou aralkyle, dont n'importe lequel peut être subtitué par un ou plusieurs des éléments suivants: alkyle, aryle, aralkyle, alcoxy, alcanoyle, chloro, fluoro, alcoxycarbonyle, cyano, trifluorométhyle, cycloalkyle ou CONR<4>R<5> où R<4> et R<5> représentent indépendamment hydrogène, alkyle, aryle, ou aralkyle; R<2> et R<3> représentent indépendamment aryle, alkyle, aralkyle, dont n'importe lequel peutêtre substitué par un ou plusieurs des éléments suivants: alkyle, aryle, aralkyle, alcoxy, alcanoyle, chloro, fluoro, alcoxycarbonyle, cyano, trifluorométhyle, cycloalkyle, ou CONR<4>R<5> où R<4> et R<5> représentent indépendamment hydrogène, alkyle, aryle ou aralkyle; et n représente 2 ou R<1> est une fraction dyfonctionnelle et 1 pour tous les autres R<1>; et X représente Cl, Br, I, ou OSO2Y; où Y représente alkyle, trihalométhyle, phényle, halophényle, ou alkylphényle.

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