Ethylene-.alpha.-olefin/diolefin polymer solution...

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – F

Patent

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C08F 210/16 (2006.01) C08F 4/643 (2006.01) C08F 210/18 (2006.01) C08F 210/06 (2006.01)

Patent

CA 2214454

This invention is a solution process for the preparation of ethylene-.alpha.-olefin/diolefin copolymers comprising contacting ethylene, one or more .alpha.-olefin monomer, and optionally one or more diene monomer, with a catalyst system containing a catalyst activator and a Group 4 metallocene compound,comprising a) conducting the polymerization reaction at a temperature of about 60 to 150 °C; b) selecting as the Group 4 metallocene compound one or more members of the group consisting of cyclic monocyclopentadienyl Group 4 metal and covalently bridged (bis) indenyl hafnium metallocene compounds;and c)maintaining the .alpha.-olefin concentration at a molar ratio to that of ethylene of between about 0.3 to 7.0 and a diolefin to ethylene molar ratio of between about 0.01 and 0.4. In a preferred embodiment the process comprises:1) mixing with a reaction solvent the one or more .alpha.-olefin monomer, the optional one or more diene monomer, and the catalyst activator, either together or separately, thereafter 2) mixing with the reaction solvent an effective scavenging prior to or with introduction of the unactivated Group 4 metallocene compound under condition such that the scavenging compound is in contact with the activator compound for a period of time not exceeding about 1 minute, and 3) contacting the activator compound with the unactivated Group 4 metallocene compound in the presence of said monomers. The process can advantageously practiced at a reaction temperature of at least 60°C,preferably above 80 °C, most preferably above 110 °C, to achieve high number average molecular weight polymer having high .alpha.-olefin monomer and diene monomer contents with high diene conversion rates. The process is particularly suitable for the preparation of elastomeric ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene monomer elastomers.

La présente invention concerne un procédé en solution pour la préparation de copolymères d'éthylène-alpha-oléfine/dioléfine comprenant la mise en contact de l'éthylène, un ou plusieurs monomères d'alpha-oléfine et, facultativement, un ou plusieurs monomères de diène, avec un système de catalyse contenant un activateur de catalyseur et un métallocène du groupe 4, comprenant a) la réalisation de la réaction de polymérisation à une température d'environ 60 à 150 degrés C; b) la sélection, à titre de métallocène du groupe 4, d'un membre ou plus du groupe constitué de composés cycliques monocyclopentadiényle-métal du groupe 4 et du métallocène (bis)indényl-hafnium ponté par liaison covalente; et c) le maintien d'un rapport molaire alpha-oléfine/éthylène d'environ 0,3 à 7,0 et d'un rapport molaire dioléfine/éthylène d'environ 0,01 à 0,4. Dans une application de choix, le procédé comprend : 1) le mélange avec un solvant de réaction du ou des monomères d'alpha-oléfine, du ou des monomères facultatifs de diène, et de l'activateur de catalyseur, ensemble ou séparément, 2) le mélange avec le solvant de réaction d'un composé de piégeage efficace avant ou au moment de l'introduction du métallocène du groupe 4 non activé dans des conditions telles que le composé de piégeage soit en contact avec le composé activateur pour une période de temps qui n'excède pas environ 1 minute, et 3) la mise en contact du composé activateur avec le métallocène du groupe 4 non activé en présence desdits monomères. Le procédé peut être appliqué avantageusement à une température de réaction d'au moins 60 degrés C, préférablement de plus de 80 degrés C, ou encore mieux, de plus de 110 degrés C, pour obtenir un polymère de poids moléculaire numérique moyen élevé ayant des teneurs élevées en monomère d'alpha-oléfine et en monomère de diène avec des taux de conversion de diène élevés. Le procédé convient particulièrement à la préparation d'éthylène-propylène élastomérique ou d'élastomères de monomères d'éthylène-propylène-diène.

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