Analogs of dictyostatin, intermediates therefor and methods...

A - Human Necessities – 01 – N

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A01N 43/02 (2006.01)

Patent

CA 2568221

Dictyostatin and its analogs show great promise as new anticancer agents. The present invention provides dictyostatin analogs, synthetic intermediates for the synthesis of dictyostatin analogs, and synthetic methods for the synthesis of such analogs and intermediates. Dictyostatin analogs can have the following structure or its enantiomer (I) wherein R1 is H, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or a halogen atom; R2 is H, a protecting group, an alkyl group, a benzyl group, a trityl group, -SiRaRbRc, CH2ORd, or CORe; Ra, Rb and Rc are independently an alkyl group or an aryl group; Rd is an alkyl group, an aryl group, an alkoxylalkyl group, -RiSiRaRbRc or a benzyl group, wherein Ri is an alkylene group; Re is an alkyl group, an allyl group, a benzyl group, an aryl group, an alkoxy group, or -NRgRh, wherein Rg and Rh are independently H, an alkyl group or an aryl group; R3 is (CH2)n where n is and integer in the range of 0 to 5, -CH2CH(CH3)-, -CH=CH-, - CH=C(CH3)-, or -C.ident.C-; R4 is (II) wherein R23a is H, a protecting group, an alkyl group, a benzyl group, a trityl group, -SiRaRbRc, CH2ORd, or CORe, R23b is H, a protecting group, an alkyl group, a benzyl group, a trityl group, -SiRaRbRc, CH2ORd, or CORe, or R23a and R23b together form a portion of six- membered acetal ring incorporating CRtRu; Rt and Ru are independently H, an alkyl group, an aryl group or an alkoxyaryl group; and R5 is H or OR2b, wherein R2b is H, a protecting group, an alkyl group, an aryl group, a benzyl group, a trityl group, -SiRaRbRc, CH2ORd, or CORe; provided that the compound is not dictyostatin 1.

La dictyostatine et ses analogues sont de nouveaux agents anti-cancéreux très prometteurs. La présente invention concerne des analogues de la dictyostatine, des interméidiaires synthétiques pour la synthèse de la dictyostatine et des méthodes synthétiques pour la synthèse de tels analogues et intermédiaires. Les analogues de la dictyostatine peuvent avoir la structure suivante ou son énantiomère (I). Dans cette formule, R?1¿ est H, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe alcényle, un groupe alkyniyle, ou un atome d'halogène; R?2¿ est H, un groupe de protection, un groupe alkyle, un groupe benzyle, un groupe trityle, -SiR?a¿R?b¿R?c¿, CH¿2?OR?d¿, ou COR?e¿; R?a¿, R?b¿ et R?c¿ sont indépendamment un groupe alkyle ou un groupe aryle; R?d¿ est un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe alkoxylalkyle, -R?i¿SiR?a¿R?b¿R?c¿ ou un groupe benzyle, R?1¿ étant un groupe alkylène; R?e¿ est un groupe alkyle, un groupe allyle, un groupe benzyle, un groupe aryle, un groupe alkoxy, ou -NR?g¿R?h¿, R?g¿ et R?h¿ étant indépendamment H, un groupe alkyle ou un groupe aryle; R?3¿ est (CH¿2?)¿n? où n est un entier compris entre 0 et 5, -CH¿2?CH(CH¿3?)-, -C =CH-, -CH=C(CH¿3?)-, ou -C=C-; R?4¿ est (II), R?23a¿ étant H, un groupe de protection, un groupe alkyle, un groupe benzyle, un groupe trityle, - SiR?a¿R?b¿R?c¿, CH¿2?OR?d¿, ou COR?e¿, R?23b¿ étant H, un groupe de protection, un groupe alkyle, un groupe benzyle, un groupe trityle, - SiR?a¿R?b¿R?c¿, CH¿2?OR?d¿, ou COR?e¿, ou R?23a¿ et R?23b¿ ensemble forment une partie d'un noyau acétal à six éléments comprenant CR?t¿R?u¿; R?t¿ et R?u¿ sont indépendamment H, un groupe alkyle, un groupe aryle ou un groupe alkoxyaryle; et R?5¿ est H ou OR?2b¿, R?2b¿ étant H, un groupe de protection, un groupe alkyle, un groupe aryle,un groupe benzyle, un groupe trityle, -SiR?a¿R?b¿R?c¿, CH¿2?OR?d¿, ou COR?e¿; à condition que le composé ne soit pas une dictyostatine 1.

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