Asymmetric ring-closing metathesis reactions

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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C07F 11/00 (2006.01) B01J 31/12 (2006.01) B01J 31/22 (2006.01) C07C 6/04 (2006.01) C07F 7/18 (2006.01) C07F 19/00 (2006.01) B01J 31/18 (2006.01)

Patent

CA 2321211

A composition and method for the catalytic conversion of a racemic mixture of dienes to a cyclic olefin by a ring-closing metathesis (RCM) reaction are disclosed. The composition, a transition metal complex with an M=C reaction site, contains a bidentate dialkoxide of at least 80 % optical purity. Because the M=C reaction site is of a sufficient shape specificity, conferred in part by the dialkoxide of sufficient rigidity and an M=N-R1 site, reacting the composition with a mixture of two enantiomeric dienes results in an olefin metathesis product that has at least a 50 % enantiomeric excess of one enantiomer in the mixture. A method is also provided for reacting a composition with a racemic diene mixture to generate a metathesis product that has an enantiomeric excess of at least 50 %.

La présente invention concerne une composition et un procédé de conversion catalytique d'un mélange racémique de diènes en oléfine cyclique, par une réaction de métathèse avec fermeture de cycle (RCM). Cette composition, un complexe de métal de transition avec un site de réaction M=C, contient un dialcoxyde de bidentate d'au moins 80 % de pureté optique. Du fait que le site de réaction M=C est d'une spécificité de forme suffisante, conférée en partie par le dialcoxyde d'une rigidité suffisante et par un site M=N-R?1¿, la réaction de la composition avec un mélange de deux diènes énantiomériques entraîne la production de métathèse oléfinique qui présente un excès énantiomérique de l'un des énantiomère d'au moins 50 % dans le mélange en question. Par ailleurs, cette invention concerne un procédé de réaction d'une composition avec un mélange de diène racémique permettant de préparer un produit de métathèse présentant un excès énantiomérique d'au moins 50 %.

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