Bidentate chiral ligands for use in catalytic asymmetric...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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C07F 9/46 (2006.01) B01J 31/12 (2006.01) C07B 35/02 (2006.01) C07B 53/00 (2006.01) C07C 67/303 (2006.01) C07C 213/02 (2006.01) C07C 231/12 (2006.01) C07C 231/18 (2006.01) C07F 9/50 (2006.01) C07F 9/655 (2006.01) C07F 9/6553 (2006.01) C07F 15/00 (2006.01) C07F 17/02 (2006.01)

Patent

CA 2706071

Compounds of the formula (I), in the form of mixtures comprising predominantly one diastereomer or in the form of pure diastereomers, Z1-Q-P*R0R1 (I) in which Z1 is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals, or Z1 is the -P*R0R1 group; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group Z1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*R0R1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; R0 is methyl or hydroxyl, and R0 is methyl when Z1 is the -P*R0R1 group; and R1 is a C-bonded optically enriched or optically pure chiral, mono- or polycyclic, nonaromatic hydrocarbon or heterohydrocarbon radical which has 3 to 12 ring atoms and 1 to 4 rings and which has a stereogenic carbon atom at least in the a position to the P-C bond; Metal complexes of these ligands are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

L'invention concerne des composés représentés par la formule (I), sous la forme de mélanges comprenant majoritairement un diastéréoisomère ou sous la forme de diastéréoisomères purs, Z1-Q-P*R0R1. Dans la formule, Z1 est un groupe phosphine secondaire lié à C, -P(R)2; R représente dans chaque cas indépendamment des radicaux hydrocarbonés ou des radicaux hétérohydrocarbonés, ou Z1 est le groupe -P*R0R1; Q est un squelette de base aromatique achiral divalent, un squelette de base de ferrocène achiral divalent, un squelette de cycloalcane ou hétérocycloalcane divalent facultativement substitué ou un squelette d'alkylène en C1-C4, et dans lesquels squelettes de base un groupe phosphine secondaire Z1 est lié directement à un atome de carbone ou, dans le cas de squelettes de base cycliques, directement à un atome de carbone ou par l'intermédiaire d'un groupe alkylène en C1-C4, et dans lesquels squelettes de base un groupe comprenant un P chiral -P*R0R1 est lié directement à un atome de carbone ou, dans le cas de squelettes de base cycliques, directement à un atome de carbone ou par l'intermédiaire d'un groupe alkylène en C1-C4 à un atome de carbone de façon à ce que les atomes de phosphore soient liés par l'intermédiaire de 1 à 7 atomes d'une chaîne carbonée facultativement interrompue par des hétéroatomes provenant du groupe constitué par O, S, N, Fe ou Si; P* est un atome de phosphore chiral; R0 est un méthyle ou hydroxyle et R0 est un méthyle lorsque Z1 est le groupe -P*R0R1; et R1 est un radical hydrocarboné ou hétérohydrocarboné non aromatique, monocyclique ou polycyclique, chiral optiquement pur qui a 3 à 12 atomes de cycle et 1 à 4 cycles et qui a un atome de carbone stéréogénique au moins dans la position a par rapport à la liaison P-C. Les complexes métalliques de ces ligands sont des catalyseurs homogènes pour des réactions d'addition asymétrique, en particulier des hydrogénations.

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