Catalytic oligomerization of olefinic monomers

B - Operations – Transporting – 01 – J

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B01J 31/24 (2006.01) B01J 31/18 (2006.01) B01J 31/34 (2006.01) C07C 2/32 (2006.01) C07C 2/36 (2006.01)

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CA 2629885

A catalyst precursor composition comprising: a) a source of chromium, molybdenum or tungsten; b) a first ligand having the general formula (I) ; (R1) (R2) P-X-P(R3) (R4) wherein: X is a bridging group of the formula -N(R5)- , wherein R5 is selected from hydrogen, a hydrocarbyl group, a substituted hydrocarbyl group, a heterohydrocarbyl group, a substituted heterohydrocarbyl group, a silyl group or derivative thereof; at least three of R1 to R4 are independently selected from optionally substituted aromatic groups, each bearing a polar substituent on at least one of the ortho-positions; and optionally one of R1 to R4 is independently selected from hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl and substituted heterohydrocarbyl groups with the proviso that when the group is aromatic it does not contain a polar substituent at any of the ortho-positions; c) a second ligand having the general formula (II) ; (R1' ) (R2' ) P-X'-P(R3' ) (R4' ) wherein: X' is a bridging group as defined for X of the first ligand, component (b) , of general formula (I) ; at least R1' and R2' of R1' to R4' are independently selected from hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl and substituted heterohydrocarbyl groups with the proviso that when the group is aromatic it does not contain a polar substituent at any of the ortho- positions; and optionally none, one or both of R3' and R4' are independently selected from an optionally substituted aromatic group bearing a polar substituent on at least one of the ortho-positions. The present invention also relates to a catalyst system comprising the catalyst precursor composition of the present invention and additional component; d) a cocatalyst. The present invention further relates to a process for the trimerization and tetramerization of olefinic monomers, particularly the trimerization and tetramerization of ethylene to 1-hexene and 1-octene, wherein the process comprises contacting at least one olefinic monomer with the catalyst system of the present invention.

L'invention concerne une composition de précurseur catalytique comprenant: a) une source de chrome, de molybdène ou de tungstène; b) un premier ligand représenté par la formule (I) (R1) (R2) P-X-P(R3) (R4) dans laquelle: X représente un groupe de pontage de la formule -N(R5)- où R5 est sélectionné dans le groupe constitué par hydrogène, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe hétérohydrocarbyle, un groupe hétérohydrocarbyle substitué, un groupe silyle ou un dérivé de celui-ci; au moins trois de R1 à R4 sont sélectionnés indépendamment parmi des groupes aromatiques éventuellement substitués, chacun d'eux portant un substituant polaire sur au moins l'une des positions ortho; et éventuellement l'un de R1 à R4 est sélectionné indépendamment parmi les groupes hydrocarbyle, hydrocarbyle substitué, hétérohydrocarbyle et hétérohydrocarbyle substitué à condition que lorsque le groupe est aromatique il ne contienne pas de substituant polaire sur aucune des positions ortho; c) un second ligand représenté par la formule (II) (R1' ) (R2' ) P-X'-P(R3' ) (R4' ) dans laquelle X' représente un groupe de pontage tel que défini pour X du premier ligand, composant (b) de la formule (I); au moins l'un de R1' et R2' de R1' à R4' sont sélectionnés indépendamment parmi les groupes hydrocarbyle, hydrocarbyle substitué, hétérohydrocarbyle et hétérohydrocarbyle substitué à condition que lorsque le groupe est aromatique il ne contienne pas de substituant polaire sur aucune des positions ortho; et éventuellement, aucun, un ou deux des R3' et R4' sont sélectionnés indépendamment dans un groupe aromatique éventuellement substitué portant un substituant polaire sur au moins l'une des positions ortho; et d) un cocatalyseur. L'invention concerne également un système de catalyseur comprenant la composition de précurseur catalytique et un composant supplémentaire. L'invention concerne enfin un procédé de trimérisation et de tétramérisation de monomères oléfiniques, et notamment de trimérisation et de tétramérisation d'éthylène en 1-hexène et 1-octène, ce procédé consistant à mettre au moins un monomère oléfinique en contact avec le système catalytique précité.

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