Catalytic trimerization and tetramerization of olefinic...

B - Operations – Transporting – 01 – J

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B01J 31/24 (2006.01) B01J 31/18 (2006.01)

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CA 2603694

A catalyst precursor composition comprising: a) a source of chromium, molybdenum or tungsten; b) a first ligand having the general formula (I) ; (R1) (R2) P-X-P(R3) (R4) (I), wherein: X is a bivalent organic bridging group; R1 and R3 are independently selected from, hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl and substituted heterohydrocarbyl groups, with the proviso that when R1 and R3 are aromatic groups they do not contain a polar substituent at any of the ortho-positions; R2 and R4 are independently selected from optionally substituted aromatic groups, each R2 and R4 bearing a polar substituent on at least one of the ortho-positions; and c) a second ligand having the general formula (II) ; (R1') (R2')P-X'-P(R3') (R4') (II), wherein: X' is a bridging group of the formula -N(R5')-, wherein R5' is selected from hydrogen, a hydrocarbyl group, a substituted hydrocarbyl group, a heterohydrocarbyl group, a substituted heterohydrocarbyl group, a silyl group or derivative thereof; and R1', R2', R3' and R4' are independently selected from hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl and substituted heterohydrocarbyl groups of which at least one of R1', R2', R3' and R4' is substituted with a polar substituent, or R1', R2', R3' and R4' are independently selected from hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, heterohydrocarbyl and substituted heterohydrocarbyl groups, wherein any substituents on one or more of R1', R2', R3' and R4' are non-polar. The present invention also relates to a catalyst system comprising the catalyst precursor composition of the present invention and additional component; d) a cocatalyst. The present invention further relates to a process for the trimerization and tetramerization of olefinic monomers, particularly the trimerization and tetramerization of ethylene to 1-hexene and 1-octene, wherein the process comprises contacting at least one olefinic monomer with the catalyst system of the present invention.

L'invention porte sur une composition de précurseur de catalyseur comprenant: a) une source de chrome de molybdène ou de tungstène; b) un premier ligand de formule générale (I) (R1) (R2) P-X-P(R3) (R4) (I) dans laquelle: X est un groupe organique de pontage bivalent; R1 et R3 sont choisis indépendamment parmi des groupes hydrocarbyle, hydrocarbyle substitué, hétérohydrocarbyle et hétérohydrocarbyle substitués, sous réserve que si R1 et R3 sont des groupes aromatiques, ils ne contiennent pas de substituant polaire en chacune des positions ortho; R2 et R4 sont choisis indépendamment parmi des groupes aromatiques facultativement substitués, chacun des R2 et R4 présentant un substituant polaire en au moins une des positions ortho; c) un deuxième ligand de formule générale (II): (R1') (R2')P-X'-P(R3') (R4') dans laquelle: X' est un groupe de pontage de formule -N(R5')-, dans lequel R5' est choisi parmi hydrogène, un groupe hydrocarbyle, un groupe hydrocarbyle substitué, un groupe hétérohydrocarbyle, un groupe hétérohydrocarbyle substitué, un groupe sylile, ou leurs dérivés; et R1', R2', R3' et R4' sont choisis indépendamment parmi des groupes hydrocarbyle, hydrocarbyle substitué, hétérohydrocarbyle et hétérohydrocarbyle substitués dont l'un au moins des R1', R2', R3' et R4' est substitué par un substituant polaire, ou R1', R2', R3' et R4' sont choisis indépendamment parmi des groupes hydrocarbyle, hydrocarbyle substitué, hétérohydrocarbyle et hétérohydrocarbyle substitués, tout substituant de R1', R2', R3' et R4' étant non polaire; et d) un cocatalyseur. L'invention porte également sur un système de catalyse comprenant au moins la composition de précurseur de catalyseur de la présente invention et un composant additionnel. L'invention porte en outre sur un procédé de trimérisation et de tétramérisation de monomères oléfiniques, et en particulier sur la trimérisation et la tétramérisation d'éthylène en 1-hexène et 1-octène, consistant: à mettre en contact au moins un monomère oléfinique avec le système de catalyse de l'invention.

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