Cyclic polypeptides comprising a thioether linkage and...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – K

Patent

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C07K 7/08 (2006.01) C07K 1/12 (2006.01) C07K 7/06 (2006.01) C07K 14/00 (2006.01) A61K 38/00 (2006.01)

Patent

CA 2251536

This invention relates generally to cyclic polypeptides comprising a thioether linkage and methods for their preparation. More particularly, this invention relates to halogenated polypeptides having at least one haloalanine-like amino acid, and methods for their preparation which involve converting the hydroxyl group (i.e., -OH) of a serine-like amino acid to a halo group (i.e., -X where X is Cl, Br, or I) with the aid of a phosphorus-based halogenation reagent such as a triphenylphosphine dihalide (i.e., (C6H5)3PX2, wherein X is Cl, Br, or I), a triphenylphosphite dihalide (i.e., (C6H5O)3PX2, wherein X is Cl, Br, or I), or a mixture of triphenylphosphine or triphenylphosphite with a halohydrocarbon (i.e., "halo-conversion"). This invention also relates to cyclic polypeptides having at least one polypeptide loop comprising a thioether linkage, and methods for their preparation which employ halogenated polypeptides and which involve intramolecular alkylation of the thiol group of a cysteine-like amino acid by the halo group of a haloalanine-like amino acid under suitable basic conditions to form a thioether linkage (i.e., "cyclization").

D'une manière générale cette invention concerne des polypeptides cycliques comprenant une liaison thioéther et leurs procédés de préparation, plus particulièrement elle concerne des polypeptides halogénés comprenant au moins un acide aminé du type haloalanine et des procédés de préparation qui impliquent la conversion du groupe hydroxyle (c'est-à-dire OH) d'un acide aminé du type sérine en groupe halo (c'est-à-dire -X où X représente Cl, Br ou I) à l'aide d'un réactif d'halogénation à base de phosphore tel qu'un dihalogénure de triphénylphosphine (c'est-à-dire (C¿6?H¿5?)¿3?PX¿2? où X représente Cl, Br ou I), un dihalogénure de triphénylphosphite (c'est-à-dire (C¿6?H¿5?O)¿3?PX¿2? où X représente Cl, Br ou I) ou un mélange de triphénylphosphine ou de triphénylphosphite avec un halohydrocarbure (c'est-à-dire la "conversion halo"). Cette invention concerne également des polypeptides cycliques comprenant au moins une boucle polypeptidique comportant une liaison thioéther et des procédés de préparation associés dans lesquels on utilise des polypeptides halogénés, et qui impliquent l'alkylation intramoléculaire du groupe thiol d'un acide aminé du type cystéine par le groupe halo d'un acide aminé du type haloalanine dans des conditions basiques appropriées pour former une liaison thioéther (c'est-à-dire la "cyclisation").

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