Cycloaddition functional polymers from (vinyl) polystyrene

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – F

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C08F 8/00 (2006.01)

Patent

CA 2311735

A functional polymer having active and stable functional groups, for separation or reactive processes in chemical manufacture or analysis, comprises repeat units having structures corresponding to end products of cycloaddition of polymeric 1-(vinylphenyl)ethylene repeat units with an electron-poor alkene; without need of radicals or exclusion of oxygen; preparation of certain embodiments can also be from modification of certain other embodiments, particularly including that in which the electron-poor alkene is maleic anhydride; architecture of the polymer matrix (e.g. particle size and shape, porosity, swellability, surface area), and number, type and distribution of functional groups may be controlled; other functional groups may be present; structure may correspond to reaction of either one or two molecules of electron-poor alkene with a polymeric 1-(vinylphenyl)ethylene repeat unit; the electron-poor alkene may be maleic anhydride, maleimide, N-alkylmaleimide wherein "alkyl" is selected from methyl, ethyl, n-propyl, i- propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl and t-butyl, or of the form X-CO-CH=CH-CO-Y, whose geometry is selected from cis and trans, and wherein X and Y are selected from Cl, O-, OR1 and NR1R2 wherein R1 and R2 are selected from H, Me, Et, nPr, iPr nBu, iBu, sBu tBu, an amino acid residue of a polypeptide, a carbohydrate residue of a polysaccharide and a nucleotide residue of a polynucleotide, or an electron-poor conjugated diene capable of cisoid conformation, including hexachlorocyclopentadiene and 3,6-di-2- pyridyl-1,2 4,5-tetrazine; polymer-bound functional groups are afforded that are halo, heterocycle, carboxylic anhydride carboxyl halide, carboxylic acid, carboxylate salt, ester, amide, imide, or polymer-supported ion, polynucleotide, polypeptide, polysaccharide, enzyme, antibody or antigen, or combinations thereof.

Ce polymère fonctionnel possédant des groupes fonctionnels actifs et stables, aux fins de processus de séparation ou de réaction dans le cadre de production ou d'analyses chimiques, comporte des motifs répétitifs dont les structures correspondant à des produits terminaux de cyclo-addition de motifs répétitifs de 1-(vinylphényl)éthylène polymères à un alcène pauvre en électrons. La préparation peut se faire sans recourir à des radicaux ou à l'exclusion d'oxygène. Dans certaines réalisations, on prépare ce polymère en apportant des modifications au processus d'autres réalisations, l'alcène pauvre en électrons étant notamment un anhydride malique. Il est possible d'agir sur l'architecture de la matrice polymère (c'est à dire, sur les dimensions particulaires et la forme, la porosité, la capacité au gonflement et l'aire superficielle) ainsi que sur le nombre, le type et la répartition des groupes fonctionnels. D'autres groupes fonctionnels peuvent être présents et la structure peut correspondre à la réaction d'une ou de deux molécules de l'alcène pauvre en électrons avec un motif répétitif de 1-(vinylphényl)éthylène polymère. L'alcène pauvre en électrons peut être un anhydride malique, un maléimide ou un N-alkylmaléimide, "l'alkyl" étant issu du groupe constitué par méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, s-butyle et t-butyle ou pouvant se présenter sous la forme X-CO-CH=CH-CO-Y, dont la géométrie est issue de cis et trans et où X et Y sont issus du groupe constitué par Cl, O<->, OR<1> et NR<1>R<2>, R<1> et R<2> étant issus du groupe constitué par H, Me, Et, nPr, iPr, nBu, tBu, un reste d'acide aminé d'un polypeptide, un reste glucidique d'un polysaccharide et un reste nucléotidique d'un polynucléotide ou un diène conjugué pauvre en électron capable de conformation cisoïde, notamment un hexachlorocyclopentadiène et une 3,6-di-2-pyridyl-1,2,4,5-tétrazine. Les groupes fonctionnels à liaison polymère sont un halo, un hétérocycle, un anhydride carboxylique, un carboxyhalogénure, un acide carboxylique, un sel carboxylate, un ester, un amide, un imide ou un ion sur support polymère, un polynucléotide, un polypeptide, un polysaccharide, une enzyme, un anticorps ou un antigène ou leurs combinaisons.

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