Functional polymers bearing non-metal oxyacid derivatives on...

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – F

Patent

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C08F 8/00 (2006.01)

Patent

CA 2311737

A functional polymer having active and stable functional groups, for separation or reactive processes in chemical manufacture or analysis, bears nonmetal oxyacid derivatives on dimethylene spacers; a method of preparation is from pre-existing polymers comprising polymeric 1-(vinylphenyl)ethylene repeat units, including radical copolymers of divinylbenzene, by treating with HX(O)m R1n R2 in the presence of free radicals; another method of preparation is by treating a polymer comprising repeat units of the form -CH[Ph-CH2CH2-X(O)m R1n R2]-CH2- where X is of lower oxidation state, with oxidizing agent so as to oxidize X to a higher oxidation state; another method of preparation is to exchange one or both of R1 and R2 substituents in -CH[Ph-CH2CH2-X(O)m R1n R2]-CH2- with other substituents; other functional groups may be present; the functional polymer comprises repeat units of the form -CH[Ph-CH2CH2-X(O)m R1n R2]-CH2-, in which X may be S with m = 2 and n = 0, or P with m = 1 and n = 1, R1 may be Cl, Br, O-, OH, R3, OR3, NH2, NHR3, NR3R4 and NR5R6, and R2 may be Cl, Br, O-, OH, OR7, NH2, NHR7, NR7R8 and NR9R10, wherein R3, R4, R7 and R8 are selected from methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t butyl, 2-ethylhexyl, hexadecyl, 2- chloroethyl, 2-bromoethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-hydroxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-aminoethyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, 4-nitrobenzyl, tolyl, a polypeptide, a polysaccharide and a polynucleotide, and R5, R6, R9 and R10 are selected from cyclic -(CH2)q- wherein q is selected from 2 to 5; polymer-bound functional groups are afforded that are sulfonic acid, sulfonate salt, sulfonate ester, sulfonamide, sulfonyl halide, phosphonic acid, phosphonate salt, phosphonyl halide, phosphonate ester or phosphonamide, or combinations thereof.

L'invention concerne un polymère fonctionnel possédant des groupes fonctionnels actifs et stables, destiné aux processus de séparation ou de réaction dans la fabrication ou l'analyse de produits chimiques, qui porte des dérivés oxacides non métalliques sur des bras diméthylène. L'invention se rapporte à un procédé de préparation à partir de polymères préexistants comportant des unités de répétition 1-(vinylphényl)éthyléniques polymères, notamment des copolymères radicaux de divinylbenzène, ledit procédé consistant à traiter avec HX(O)mR<1>nR<2> en présence de radicaux libres. Un autre procédé de préparation consiste à traiter avec un agent d'oxydation un polymère comportant des unités de répétition de la forme -CH[Ph-CH2CH2-X(O)mR<1>nR<2>]-CH2- où X est dans un état d'oxydation inférieur de manière à oxyder X et à l'amener dans un état d'oxydation supérieur. Un autre procédé de préparation consiste à remplacer un ou deux des substituants R<1> et R<2> dans -CH[Ph-CH2CH2-X(O)mR<1>nR<2>]-CH2- par d'autres substituants. D'autres groupes fonctionnels peuvent être présents. Le polymère fonctionnel comporte des unités de répétition de la forme -CH[Ph-CH2CH2-X(O)mR<1>nR<2>]-CH2-, où X peut être S avec m=2 et n=0, ou P avec m=1 et n=1, R<1> peut être Cl, Br, O<->, OH, R<3>, OR<3>, NH2, NHR<3>, NR<3>R<4> et NR<5>R<6>, et R<2> peut être Cl, Br, O<->, OH, OR<7>, NH2, NHR<7>, NR<7>R<8> et NR<9>R<10>, où R<3>, R<4>, R<7> et R<8> sont sélectionnés dans le groupe constitué par méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, s-butyle, t-butyle, 2-éthylhexyle, hexadécyle, 2-chloroéthyle, 2-bromoéthyle, 2,2,2-trifluoroéthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-butoxyéthyle, 2-aminoéthyle, cyclohexyle, phényle, benzyle, 4-nitrobenzyle, tolyle, un polypeptide, un polysaccharide et un polynucléotide, et R<5>, R<6>, R<9> et R<10> sont sélectionnés parmi des groupes cycliques -(CH2)q- avec q valant 2, 3, 4 ou 5. Les groupes fonctionnels liés au polymère peuvent être acide sulfonique, sulfonate, sulfonate ester, sulfonamide, halogénure de sulfonyle, acide phosphonique, phosphonate, halogénure de phosphonyle, phosphonate ester ou phosphonamide, ou des combinaisons de ces composés.

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