High temperature olefin polymerization process

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – F

Patent

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C08F 10/02 (2006.01) C08F 4/643 (2006.01) C08F 10/00 (2006.01) C08F 210/16 (2006.01) C08F 210/18 (2006.01) C08L 23/14 (2006.01) C08L 23/16 (2006.01) C08F 4/659 (2006.01) C08F 4/6592 (2006.01) C08F 210/06 (2006.01)

Patent

CA 2319067

The invention is directed to olefin polymerization processes using bridged hafnocene catalyst complexes comprising highly substitued noncoordinating anions that are surprisingly stable under high temperature olefin polymerization processes such that olefin copolymers having significant amount of incorporated comonomer can be prepared with high molecular weights. More specifically, the invention is a polymerization process for ethylene copolymers having a melt index of about 0.87 to about 0.930 comprising contacting, under homogeneous polymerization conditions at a reaction temperature at or above 140 ~C to 225 ~C, ethylene and one or more comonomers capable of insertion polymerization with a bridged hafnocene catalyst complex derived from A) a biscyclopentadienyl hafnium organometallic compound having i) at least one unsubstituted cyclopentadienyl ligand or aromatic fused-ring substituted cyclopentadienyl ligand, ii) one aromatic fused-ring substituted cyclopentadienyl ligand, iii) and a covalent bridge connecting the two cyclopentadienyl ligands, said bridge comprising a single carbon or silicon atom; and (B) an activating cocatalyst, precursor ionic compound comprising a halogenated tetraaryl-substituted Group 13 anion wherein each aryl substituent contains at least two cyclic aromatic rings.

Cette invention a trait à des procédés de polymérisation d'oléfine faisant intervenir des complexes catalytiques à base d'hafnocène pontés comprenant des anions non coordonnants hautement substitués qui, de façon surprenante, sont stables dans des conditions de polymérisation d'oléfine à haute température telles qu'il est possible de produire des copolymères oléfiniques porteurs d'une quantité importante de comonomère possédant des masses moléculaires élevées. Elle a trait, plus précisément, à un procédé de polymérisation de copolymères d'éthylène, ayant un indice de fusion compris entre environ 0,87 et environ 0,930, consistant à mettre en contact, dans des conditions de polymérisation homogène à une température de réaction égale ou supérieure à une valeur comprise entre 140 et 225 ·C, de l'éthylène et un ou plusieurs comonomères capables de polymérisation d'insertion avec un complexe catalytique à base d'hafnocène ponté dérivé, (A), d'un composé organométallique d'hafnium biscyclopentadiényl ayant (i), au moins ligand cyclopentadiényl non substitué ou un ligand cyclopentadiényl à cycle condensé substitué, (ii), un ligand cyclopentadiényl aromatique à cycle condensé substitué et (iii), un pont covalent reliant les deux ligands, ce pont portant un seul atome de carbone ou de silicium et, (B) d'un cocatalyseur activateur, un composé précurseur ionique comprenant un anion halogéné du Groupe 13 à substitution tétra-aryle, chaque substituant aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques cycliques.

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