Jettable compositions

C - Chemistry – Metallurgy – 09 – D

Patent

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C09D 11/10 (2006.01) C09D 11/00 (2006.01)

Patent

CA 2487005

A fully curable jettable composition having a viscosity less than 30cps at a temperature within the range of 15-180 ~C, more preferably at a temperature of 15-100 ~C, e.g. 60-80 ~C the composition comprising: (A) at least one low viscosity reactive resin selected from the group consisting of compounds containing an oxetane ring, cycloaliphatic epoxy resins, tetrahydrofurans, hexahydropyrans and mono-functional (meth)acrylates, said resin having a molecular weight of not greater than 300 Daltons, e.g. 250 Daltons or less, and a viscosity at a temperature in the said range of less than 30 cps, e.g. 5 to 15 cps; (B) at least one higher viscosity resin selected from the group consisting of epoxy resins, compounds containing an oxetane ring and acrylates, which resin acts to thicken the low viscosity resin and strengthen a jetted deposit of the composition, the higher viscosity resin having: a viscosity greater than twice that of the low viscosity resin at the said temperature in the range stated above, and a functionality of greater than or equal to 2; (C) at least one curable toughener, preferably having a functionality of at least 2, such as hydroxy, epoxy, acrylic or other reactive functionalised polymer/oligomer (e.g. derived by functionalising poly(tetrahydrofuran), polycaprolactone, polycarbonate diol, or a dendrimeric polyol; (D) at least one initiator for the polymerisation of the resins, and (E) at least one stabiliser for delaying the curing of the resins of the composition; wherein the low viscosity resin is slower to react than the higher viscosity resin and acts to solvate the higher viscosity resin prior to curing and at least partly during curing and wherein at least 30 % of the components A and B are cationically curable resins. The composition can be jetted from piezo electric printing heads under the control of a computer program to form a multi-layered article, e.g. a three dimensional article, in which the adjacent droplets merge and are cured homogeneously together.

La présente invention concerne une composition totalement durcissable et se prêtant à la formation de jets. Elle présente une viscosité inférieure à 30 cps à une température allant de 15 ·C à 180 ·C, plus préférablement à une température allant de 15 ·C à 100 ·C, par exemple de 60 ·C à 80 ·C. Cette composition est faite de plusieurs produits. (A) Au moins une résine réactive peu visqueuse du groupe des composés comprenant un noyau oxétane, des résines époxy cycloaliphatiques, des tétrahydrofuranes, des hexahydroxypyranes et des acrylates ou méthacrylates monofonctionnels. En l'occurrence, cette résine présente une masse moléculaire n'excédant pas 300 Daltons, par exemple 250 Daltons au moins, et une viscosité dans la plage de températures considérées inférieure à 30 cps, par exemple, 5 à 15 cps. (B) Au moins une résine plus visqueuse du groupe des résines époxy, des composés contenant un noyau oxétane et des acrylates. Cette résine a pour effet d'épaissir la résine peu visqueuse et renforcer le dépôt par jet de la composition. Cette résine plus visqueuse se distingue, d'une part par une viscosité d'au moins deux fois supérieure à celle de la résine peu visqueuse à la température considérée dans la plage mentionnée précédemment, et d'autre part par une fonctionnalité d'au moins 2. (C) Un agent de prise durcissable, au moins, présentant une fonctionnalité d'au moins 2, tel qu'hydroxy, époxy, acrylique ou autre polymère/oligomère réactif fonctionnalisé (par exemple dérivé par fonctionnalisation d'un tétrahydrofurane ou polytétrahydrofurane), polycaprolactone, polycarbonate diol, ou polyol dendrimère. (D) Au moins un initiateur de polymérisation des résines. (E) Et au moins un stabilisant destiné à retarder le durcissage des résines de la composition. En l'occurrence, la résine peu visqueuse est plus lente à réagir que la résine plus visqueuse. Son action est de solvater la résine plus visqueuse avant le durcissage et au moins en partie pendant le durcissage, 30 % au moins des composants A et B étant des résines cationiquement durcissables. La composition peut être projetée en jets depuis des têtes d'impression piézo-électriques sous la commande d'un logiciel pour former un article multicouche, tel qu'un article tridimensionnel, dans lequel les gouttelettes adjacentes fusionnent et se réunissent en durcissant de façon homogène.

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