Manganese-containing polyoxometallates synthesis and use

Details Manganese-containing polyoxometallates synthesis and use Manganese-containing polyoxometallates synthesis and use

C - Chemistry, Metallurgy

01

G

C01G 45/00 (2006.01) B01J 23/34 (2006.01) B01J 27/02 (2006.01) C01B 19/00 (2006.01) C07F 13/00 (2006.01) C11D 3/39 (2006.01) D06L 3/02 (2006.01) D21C 9/10 (2006.01)

Patent

CA 2230078

Manganiferous catalytically active polyoxometalates of formula (1) (Q)q (MnpAaXxYyMmOdZz(H2O)b) c H2O and the process for the manufacture thereof. In formula (I), Q, A, X, Y, M, Z, q, p, a, x, y, m, z, d, b and c have the following meaning: Q represents one or more cations selected from the group H, Li, K, Na, Rb, Cs, Ca, Mg, Sr, Ba, Al, PR1R2R3R4 and NR1R2R3R4 with R1, R2, R3 et R4 representing H or C1-C20-alkyl, C5-C8-cycloalkyl or aryl; subscript q falls in a range of 1 to 60, more especially in a range of 1 to 40 and, in the case of a single-value counter-cation, also describes the charge on the anionic unit; Mn is manganese; subscript p falls in a range of 0.1 to 10, A is a heterometal and represents one or more transitional metals of the 2nd to 8th subsidiary groups except for Zn, especially Ru, V, Ti, Zr, Cr, Fe, Co, Cu, Sn, Ni, Re or Os; subscript a falls in a range of 0 to 10; X represents one or more elements selected from the group Ga, B, P, Si, Ge, As, F, Cl, Br and J; subscript x falls in the range of 0 to 10; Y represents Sb, S, Se, Te or Bi; subscript y falls in the range of 0.1 to 10; M represents one or more transition metals selected from the group Mo, W, Nb, Ta and V; subscript m falls in the range of 0.5 to 60; Z represents one or more anions selected from the group OH-, F-, Cl-, Br-, I-, N3-, NO3-, ClO4-, NCS-, SCN-, PF6-, RSO3-, RSO4-, CF3SO3-, BR4-, BF4-, OAc- with R = H, C1-C20-alkyl, C5-C8-cycloalkyl or aryl; subscript z falls in the range 0 to 10; subscript d represents the number of oxygen atoms necessary to balance the charge and b and c are numbers in the range 0 to 50. The oxidisation catalysts described are particularly good for activating peroxide compounds and oxygen.

L'invention concerne les polyoxymétallates cataliquement actifs et contenant du manganèse, de la formule (1) (Q)¿q? (Mn¿p?A¿a?X¿x?Y¿y?M¿m?O¿d?Z¿z?(H¿2?O)¿b?) c H¿2?O où les symboles Q, A, X, Y, M, Z, q, p, a, x, y, m, z, d, b et c ont les significations suivantes: Q représente au moins un cation sélectionné dans les groupes H, Li, K, Na, Rb, Cs, Ca, Mg, Sr, Ba, Al, PR?1¿R?2¿R?3¿R?4¿ ou NR?1¿R?2¿R?3¿R?4¿ où R?1¿, R?2¿, R?3¿ et R?4¿ désignent H ou alkyle C¿1?-C¿20?, cycloalkyle C¿5?-C¿8? ou aryle. L'indice q est compris entre 1 et 60, notamment entre 1 à 40 et indique la charge de l'unité anionique dans le cas de contre-cations monovalents. Mn représente du manganèse et l'indice p est compris entre 0,1 et 10. A est un hétérométal et représente au moins un métal de transition du deuxième au huitième sous-groupe à l'exception de Zn, notamment Ru, V, Ti, Zr, Cr, Fe, Co, Cu, Sn, Ni, Re ou Os. L'indice a est compris entre 0 et 10. X représente au moins un élément choisi dans le groupe Ga, B, P, Si, Ge, As, F, Cl, Br et J. L'indice x est compris entre 0 et 10. Y représente Sb, S, Se, Te ou Bi et l'indice y est compris entre 0,1 et 10. M représente au moins un métal de transition choisi dans le groupe Mo, W, Nb, Ta et V et l'indice m est compris entre 0,5 et 60. Z représente au moins un anion choisi dans le groupe OH?-¿, F?-¿, Cl?-¿, Br?-¿, I?-¿, N¿3??-¿, NO¿3??-¿, ClO¿4??-¿, NCS-, SCN-, PF¿6?-¿, RSO¿3??-¿, RSO¿4?-¿, CF¿3?SO¿3??-¿, BR¿4??-¿, BF¿4??-¿, OAc?-¿ où R = H, alkyle C¿1?-C¿20?, cycloalkyle C¿5?-C¿8? ou aryle. L'indice z est compris entre 0 et 10. L'indice d représente le nombre d'atomes d'oxygène nécessaire pour la compensation de charge. Les indices b et c sont des nombres compris entre 0 et 50. Les catalyseurs d'oxydation décrits activent particulièrement bien les composés péroxydiques et l'oxygène. L'invention concerne également le procédé de production de ces polyoxymétallates.

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