Method for producing butenyl ethers

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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C07C 41/06 (2006.01) C07C 41/32 (2006.01) C07C 43/15 (2006.01)

Patent

CA 2286854

The invention relates to a method for producing butenyl ethers of formula (I) CH3-CH=CH-CH2-OH by reacting butadiene or hydrocarbon flows containing butadiene with alcohols of formula (II) ROH at a high temperate and high pressure in the presence of transition metal complexes containing ligands or compounds of elements of group V of the periodic table of elements to form an isomeric mixtures consisting of butenyl ethers of formula (I) and butenyl ethers of formula (III) CH2=CH-CH(OR)-CH3 and by optionally isomerizing butenyl ethers of formula (III) into butenyl ethers of formula (I), wherein R stands for an alkyl or alkenyl group with 1 to 20 C atoms, an aryl group with 6 to 10 C atoms or an aralkyl group with 7 to 11 C atoms and the radicals R can be substituted by hydroxy or alkoxy groups, whereby a complex of a transition metals from group (VIII) of the periodic table of elements is used as a catalyst with ligands of formula (IV), wherein M stands for an iron, cobalt, nickel or ruthenium ion, X is a binding link in the form of an optionally substituted methylene or alkyl substituted silylene group, wherein n is 0 to 3, R1 to R4 mean independent from each other and also independent from each other in both cyclopentadiene radicals hydrogen or alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl radicals with up to 40 C atoms or can be part of an isocyclic or heterocyclic ring system, wherein both cyclopentadiene radicals can be bridged by the radicals R1 to R4, Y means nitrogen, arsenic, antimony or phosphorous and the radicals R5 and R6 mean independently and also independently from each other in both molecules of the sandwich complex hydrogen or alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl groups with up to 24 C atoms.

L'invention concerne un procédé pour la préparation de butényléthers de la formule (I) CH¿3?-CH=CH-CH¿2?-OH, par réaction de buta diène ou bien de flux d'hydrocarbures, contenant du butadiène, avec des alcools de la formule (II) ROH, à température et pression élevées, en présence de complexes de métaux de transition contenant des ligands de composés d'éléments du groupe V de la classification périodique des éléments, avec formation d'un mélange d'isomères constitué de butényléthers de la formule (I) et de butényléthers de la formule (III) CH¿2?=CH-CH(OR)-CH¿3?, et éventuellemen t isomérisation des butényléthers de la formule (III) pour donner des butényléthers de la formule (I), R désignant respectivement un groupe alkyle ou alcényle avec 1 à 20 atomes de C, un groupe aryle avec 6 à 10 atomes de C ou bien un groupe aralkyle avec 7 à 11 atomes de C, et les restes R pouvant être substitués par des groupes hydroxy ou alcoxy. On utilise comme catalyseur un complexe d'un métal de transition du groupe (VIII) de la classification périodique des éléments avec des ligands de la formule (IV) dans laquelle M représente un atome de fer, de cobalt, de nickel ou bien de ruthénium, X est un élément de pontage sous forme d'un groupe méthylène éventuellement substitué ou d'un groupe silylène à substitution alkyle, n vaut de 0 à 3, R?1¿ à R?4¿ représentent, indépendamment les uns des autres, également indépendamment les uns des autres dans les deux restes cyclopentadiényle, hydrogène ou bien des restes alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle avec jusqu'à 40 atomes de C, ou bien peuvent faire partie d'un système de noyau isocyclique ou hétérocyclique. D'autre part, les deux restes cyclopentadiényles peuvent être pontés l'un à l'autre par l'intermédiaire des restes respectifs R?1¿ à R?4¿, Y représente azote, arsenic, antimoine ou phosphore, et les restes R?5¿ et R?6¿ désignent, indépendamment l'un de l'autre, également indépendamment l'un de l'autre dans les deux molécules du complexe sandwich, hydrogène ou bien des restes alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ave c jusqu'à 24 atomes de C.

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