Novel (co)polymers and a novel polymerization process based...

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – F

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C08F 297/00 (2006.01) C08F 2/38 (2006.01) C08F 4/40 (2006.01) C08F 293/00 (2006.01)

Patent

CA 2216853

A new polymerization process (atom transfer radical polymerization, or ATRP) based on a redox reaction between a transition metal (e.g., Cu(I)/CU(II)), provides "living" or controlled radical polymerization of styrene, (meth)acrylates, and other radically polymerizable monomers. Using various simple organic halides as model halogen atom transfer precursors (initiators) and transition metal complexes as a model halogen atom transfer promoters (catalysts), a "living" radical polymerization affords (co)polymers having the predetermined number average molecular weight by .DELTA.[M]/[I]o (up to M n > 10 5) and a surprisingly narrow molecular weight distribution (M w/M n), as low as 1.15. The participation of free radical intermediates in ATRP is supported by end- group analysis and stereochemistry of the polymerization. In addition, polymers with various topologies (e.g., block, random, star, end- functional and in-chain functional copolymers [for example, of styrene and methyl (meth)acrylate]) have been synthesized using the present process. The polymeric products encompassed by the present invention can be widely used as plastics, elastomers, adhesives, emulsifiers, thermoplastic elastomers, etc.

Un nouveau procédé de polymérisation (polymérisation radicalaire par transfert d'atome) basée sur une réaction rédox entre un métal de transition (par exemple Cu(I)/Cu(II)) permet une polymérisation radicalaire "vivante" ou contrôlée du styrène, des (méth)acrylates et d'autres monomères polymérisables par processus radicalaire. En utilisant divers halogénures organiques simples comme précurseurs (initiateurs) modèles pour le transfert de l'atome d'halogène et des complexes de métaux de transition comme promoteurs modèles (catalyseurs) de transfert de l'atome d'halogène, la polymérisation radicalaire "vivante" permet d'obtenir des copolymères ayant un poids moléculaire moyen prédéterminé par DELTA [M]/[I]o (jusqu'à Mn > 105) et une distribution du poids moléculaire étonnamment basse (MW/Mn), pouvant descendre jusqu'à 1,15. La participation de radicaux libres comme intermédiaires dans cette polymérisation est confirmée par l'analyse des groupes terminaux et la stéréochimie de polymérisation. En plus, les polymères avec plusieurs structures (polymère bloc, aléatoire, à groupes fonctionnels terminaux et à groupes fonctionnels à l'intérieur du copolymère [par exemple de styrène et de méthacrylate de méthyle]) ont été synthétisés par le présent procédé. Les produits polymères englobés dans la présente invention peuvent largement être utilisés dans les plastiques, les élastomères, les adhésifs, les émulsifiants, les élastomères thermoplastiques, etc.

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