Novel ligands for chiral catalysis

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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C07F 9/653 (2006.01) C07B 53/00 (2006.01) C07D 263/06 (2006.01) C07F 15/00 (2006.01)

Patent

CA 2369043

Novel phosphine oxazoline ligands of formula (I) wherein m is 1, 2, 3 or 4; n, p, q, r are independently zero or 1 provided that at least one of n, p, q and r is 1; X is O, S, Se, CH2, NH; Y is N, P, As, S; R is H; a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group or a cyclo alkyl group optionally substituted by one or more groups independently selected from alkyl, aryl, halo, alkoxy, amine, phosphine and ether groups; an aryl group optionally substituted by one or more groups independently selected from alkyl, aryl, halo, alkoxy, amine, phosphine and ether groups; ferrocenyl; a thioalkyl group; a thioaryl group; or R is derived from a hydrocarbyl group attached to a functional group of an organic compound or a polymer capable of giving rise to the grouping -N-C-X- in the ring structure of (I); R1 to R13 are independently selected from H; a straight-chain alkyl group, a branched-chain alkyl group or a cyclo alkyl group optionally substituted by one or more groups independently selected from alkyl, aryl, halo, alkoxy, amine, phosphine and ether groups; an aryl group optionally substituted by one or more groups independently selected from alkyl, aryl, halo, alkoxy, amine, phosphine and ether groups; with the proviso that when m is 1, one of n, p, q and r is 1 the remaining three being zero, X is O, Y is P, R1 and R2 are both H, R3 to R11 if present are H, and R12 and R13 are both phenyl, then R is not CH3, C(CH3)3, CHPh2, CPh3, adamantyl, C6H3(t-Bu)2, ferrocenyl, CF3, Ph, C6H4OMe, C6H4Me, C6H4NO2 or C6F5, a process for the preparation thereof, metal complexes containing such ligands and the use of such complexes, or combinations of ligand with metal salts or complexes, as catalysts for asymmetric syntheses.

L'invention concerne de nouveaux ligands d'oxazoline de phosphine représentés par la formule (I) dans laquelle m est 1, 2, 3 ou 4; n, p, q, r sont indépendamment zéro ou 1 à condition qu'au moins un élément parmi n, p, q et r soit 1; X est O, S, Se, CH¿2?, NH; Y est N, P, As, S; R est H, un groupe alkyle à chaîne droite, un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou un groupe alkyle cyclo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes indépendamment sélectionnés parmi les groupes alkyle, aryle, halo, alkoxy, amine, phosphine et éther, un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes indépendamment sélectionnés parmi les groupes alkyle, aryl, halo, alkoxy, amine, phosphine et éther, férrocényle, un groupe thioalkyle, un groupe thioaryle; ou R est dérivé d'un groupe hydrocarbyle lié à un groupe fonctionnel d'un composé organique ou un polymère pouvant générer le groupement -N-C-X- dans la structure cyclique de (I); R¿1? à R¿13? sont indépendamment sélectionnés parmi H, un groupe alkyle à chaîne droite, un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou un groupe alkyle cyclo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes indépendamment sélectionnés parmi les groupes alkyle, aryle, halo, alkoxy, amine, phosphine et éther, un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes indépendamment sélectionnés parmi les groupes alkyle, aryle, halo, alkoxy, amine, phosphine et éther, à condition que lorsque m est 1, un élément parmi n, p, q et r soit 1, les trois autres étant zéro, X est O, Y est P, R?1¿ et R?2¿ sont tous les deux H, R?3¿ à R?11¿, si présents, sont H, et R?12¿ et R?13¿ sont tous les deux phényle, R n'étant alors pas CH¿3?, C(CH¿3?)¿3?, CHPh¿2?, CPh¿3?, adamantyle, C¿6?H¿3?(t-Bu)¿2?, ferrocényle, CF¿3?, Ph, C¿6?H¿4?OMe, C¿6?H¿4?Me, C¿6?H¿4?NO¿2?, ou C¿6?F¿5?. L'invention concerne également un procédé de préparation desdits ligands, des complexes métalliques contenant ces ligands et l'utilisation de ces complexes ou de combinaisons de ligands avec des sels ou des complexes métalliques, comme catalyseurs pour synthèses asymétriques.

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