Novel processes for stereoselective synthesis of trans isatx...

A - Human Necessities – 61 – K

Patent

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A61K 38/12 (2006.01)

Patent

CA 2575280

The present invention relates to a process for preparation of a trans ISATX247 compound of the formula: where R1 = H or D; R2 = H or D; and R3 = H or D, by application of organozirconium chemistry. The process involves reacting an acetyl cyclosporin aldehyde with an organozirconium reagent to provide acetyl cyclosporin diene (the acetate of trans ISATX247) and deacetylating the acetyl cyclosporin diene to produce the trans-isomerof ISATX247. The present invention also relates to a process for preparing the same trans ISATX247 compound, using olefin cross metathesis. The process involves: olefin cross metathesis of acetyl cyclosporin A to afford acetyl cyclosporin .alpha.,.beta.- unsaturated aldehyde; Wittig reaction of the acetyl cyclosporin .alpha.,.beta.- unsaturated aldehyde to provide acetyl cyclosporin diene; and deacetylation of the acetyl cyclosporin diene to produce the trans ISATX247 compound. Also disclosed are processes for preparing an acetyl cyclosporin .alpha.,.beta.- unsaturated aldehyde compound and a cyclosporin triene analogue compound.

L'invention concerne un procédé pour préparer un composé ISA<SB>TX</SB>247 trans de formule (Ib) dans laquelle : R1 = H ou D ; R2 = H ou D ; et R3 = H ou D, par application d'une chimie d'organozirconium. Ce procédé consiste à faire réagir un aldéhyde d'acétylcyclosporine avec un réactif organozirconium pour former un diène d'acétylcyclosporine (acétate de ISA<SB>TX</SB>247 trans), et à désacétyler le diène d'acétylcyclosporine pour produire l'isomère trans de ISA<SB>TX</SB>247. Cette invention se rapporte également à un procédé de préparation du composé ISA<SB>TX</SB>247 trans, par métathèse croisée d'oléfine. Ce procédé consiste : à effectuer une métathèse croisée d'oléfine d'acétylcyclosporine A pour obtenir un aldéhyde insaturé a,ß d'acétylcyclosporine ; à soumettre cet aldéhyde insaturé a,ß d'acétylcyclosporine à une réaction de Wittig pour obtenir un diène d'acétylcyclosporine, et ; à désacétyler ce diène d'acétylcyclosporine pour produire le composé ISA<SB>TX</SB>247 trans. La présente invention se rapporte en outre à des procédés de préparation d'un composé d'acétylcyclosporine insaturé en a,ß, et d'un composé analogue triène de cyclosporine.

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