Polyanilines and their manufacture

C - Chemistry – Metallurgy – 08 – G

Patent

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Details

C08G 73/02 (2006.01) H01B 1/12 (2006.01)

Patent

CA 2184608

A polyaniline is characterised by a nuclear magnetic resonance spectrum in its leuco form showing only two 13C peaks, indicating the substantial absence of chain branching and preferably by a molecular weight (MP) above 90,000 and up to about 170,000 (more especially 100-140,000). Oriented films of such polyanilines in the protonated emeraldine oxidation state have electrical conductivities up to at least around 6,000S/cm. They may be made by oxidising aniline in aqueous solution with a persulphate under the combination of conditions that the acidity of the solution throughout the reaction is such that if its temperature is adjusted to 20 ~C, it will have a pH in the range from about -0.2 to +3.0; that the temperature of the solution is in the range from -5 to about -40 ~C; that the solution contains at least sufficient inert ionic solute to maintain it in the liquid state; and that the persulphate is added to the solution always at a rate corresponding to a total addition time of at least six hours (but preferably not over 36 hours) and in a molar ratio to the aniline in the range from 1.1:1 to 1.4:1.

Une polyaniline est caractérisée par un spectre de résonance magnétique nucléaire sous sa forme leuco présentant seulement deux pointes ?13¿C, indiquant l'absence importante de ramification de chaîne, et de préférence, par un poids moléculaire (M¿p?) supérieur à 90000 et pouvant aller jusqu'à 170000 (plus particulièrement compris entre 100000 et 140000). Des films orientés de telles polyanilines à l'état d'oxydation donnant une émeraldine avec adjonction de protons, possèdent des conductibilités électriques pouvant aller au moins jusqu'à environ 6000S/cm. On peut fabriquer ces polyanilines par oxydation de l'aniline dans une solution aqueuse à l'aide d'un persulfate, en combinant les conditions suivantes: l'acidité de la solution tout au long de la réaction doit être telle que, si la température est réglée sur 20 ~C, le pH de la solution est de l'ordre d'environ -0,2 à +3,0; la température de la solution est de l'ordre de -5 à environ -40 ~C; la solution doit contenir au moins en quantité suffisante un soluté ionique inerte qui la maintient à l'état liquide; et le persulfate doit être ajouté à la solution toujours à une vitesse correspondant à un temps d'addition total d'au moins six heures (mais de préférence ne dépassant pas 36 heures) et selon un rapport molaire avec l'aniline de l'ordre de 1.1:1 à 1.4:1.

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