Preparation and use of .alpha.-keto bisphosphonates

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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C07F 9/40 (2006.01)

Patent

CA 2336971

A unique method for the synthesis of .alpha.-keto bisphosphonate esters and the usage of these esters in reactions with C, N, O, or P nucleophiles for synthesis of .alpha.-functionalized bisphosphonates. The method starts with a reaction mixture formed of an .alpha.-diazo methanediphosphonate ester, including tert-butylchlorite, a polar aprotic organic solvent, and an effective amount of water. After synthesis is complete, a water trapping reagent may be added to remove any excess water. The present invention provides a versatile pathway to new .alpha.-substituted bisphosphonate derivatives and could be readily adapted to combinatorial drug discovery synthetic strategies. The .alpha.-keto bisphosphonate esters can be converted to the corresponding acids by acid hydrolysis or mild silyldealkylation.

On décrit un procédé unique de synthèse d'esters alpha-céto bisphosphonate et l'utilisation de ces esters dans des réactions effectuées avec des nucléophiles C, N, O ou P pour synthétiser des bisphosphonates fonctionnalisés alpha. Le procédé commence avec un mélange réactionnel formé d'un ester alpha-diazo méthanediphosphonate, comprenant du tert-butylchlorite, d'un solvant organique aprotique polaire et d'une quantité efficace d'eau. Une fois la synthèse achevée, un réactif piégeant l'eau peut être ajouté pour éliminer l'éventuel surplus d'eau. La présente invention constitue une approche souple qui permet de produire de nouveaux dérivés bisphosphonate alpha substitués et peut être facilement adaptée à des stratégies de découverte combinatoire de médicaments de synthèse. Les esters alpha-céto bisphosphonate peuvent être transformés en acides correspondants par hydrolyse par voie acide ou par désalkylation silyle douce.

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