C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C
Patent
C - Chemistry, Metallurgy
07
C
C07C 51/14 (2006.01) C07B 37/04 (2006.01) C07C 2/86 (2006.01) C07C 41/30 (2006.01) C07C 51/41 (2006.01) C07C 51/42 (2006.01) C07C 51/487 (2006.01) C07C 67/38 (2006.01)
Patent
CA 2277085
A palladium-catalyzed arylation of an olefin with aryl halide and/or substituted aryl halide is conducted in a liquid polar organic solvent, and (ii) secondary or tertiary amine that boils (1) below the boiling temperature of the solvent if only one solvent is used or (2) below the boiling temperature of at least one, but not necessarily all, of the solvents if more than one is used. With the reaction mixture so formed (which comprises olefinically-substituted aromatic compound, amine-hydrohalide and solvent) is mixed a concentrated aqueous solution of inorganic base having a base strength greater than the base strength of the amine. This converts amine-hydrohalide to free amine and alkali metal halide, and forms (i) an aqueous phase containing dissolved alkali metal halide, and (ii) an organic phase comprising olefinically-substituted aromatic compound, amine and solvent. After separating these phases, amine is distilled off from the organic phase under low temperature and pressure conditions that suppress thermal oligomerization of the olefinically-substituted aromatic compound contained in the organic phase. The organic phase, when substantially freed of amine, is subjected to a palladium-catalyzed carboxylation with carbon monoxide and water and/or alcohol. The relatively high specific gravity of the aqueous phase greatly facilitates the phase separation, and enables efficient recovery of amine and recycle of solvent.
On réalise une arylation catalysée par le palladium d'une oléfine avec un aryl-halogénure et/ou un aryl-halogénure substitué, dans un solvant organique polaire liquide, et (ii) avec une amine secondaire ou tertiaire qui bout (1) en-dessous de la température d'ébullition du solvant si on n'utilise qu'un seul solvant ou (2) au-dessous de la température d'ébullition d'au moins un solvant, mais pas nécessairement de tous les solvants, si on utilise plus d'un solvant. On mélange avec le mélange réactionnel ainsi formé (qui comprend le composé aromatique oléfiniquement substitué, l'amine-hydrohalogénure et le solvant) une solution aqueuse concentrée d'une base inorganique ayant une force supérieure à celle de l'amine. Ceci convertit l'amine-hydrohalogénure en une amine libre et un halogénure de métal alcalin, et forme (i) une phase aqueuse contenant l'halogénure de métal alcalin dissout et (ii) une phase organique contenant le composé aromatique oléfiniquement substitué, l'amine et le solvant. Après séparation de ces phases, on élimine par distillation l'amine de la phase organique à une température basse et dans des conditions de pression qui empêchent l'oligomérisation thermique du composé aromatique oléfiniquement substitué contenu dans la phase organique. On soumet cette dernière, lorsqu'elle est sensiblement dépourvue d'amines, à une carboxylation catalysée par le palladium avec de l'oxyde de carbone et/ou de l'alcool. La densité relativement élevée de la phase aqueuse facilite grandement la séparation des phases, et permet une récupération de l'amine et un recyclage du solvant efficients.
Allen Robert H.
Chockalingham Kannappan C.
Focht Gary D.
Herndon R. Carl Jr.
Lin Ronny W.
Albemarle Corporation
Macrae & Co.
LandOfFree
Preparation of carboxylic compounds and their derivatives does not yet have a rating. At this time, there are no reviews or comments for this patent.
If you have personal experience with Preparation of carboxylic compounds and their derivatives, we encourage you to share that experience with our LandOfFree.com community. Your opinion is very important and Preparation of carboxylic compounds and their derivatives will most certainly appreciate the feedback.
Profile ID: LFCA-PAI-O-1795961