Preparation of phenol and its derivatives

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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C07C 39/27 (2006.01) B01J 29/40 (2006.01) C07C 37/60 (2006.01) C07C 39/02 (2006.01) C07C 39/15 (2006.01)

Patent

CA 2240612

A method and a catalyst are described for selective oxidation of aromatic compounds (e.g., benzene and its derivatives) into hydroxylated aromatic compounds (e.g., corresponding phenols). For example, benzene can be converted into phenol with a yield of at least 30-40%, and a selectivity on the basis of benzene of at least 95-97%. The selectivity for this reaction based on N2O is at least 90-95%. Therefore, no substantial N2O decomposition or consumption for complete benzene oxidation to CO+CO2 or other side products occurs. Similar results are obtained with benzene derivatives (e.g., fluorobenzene, difluorobenzene, phenol), although the selectivity is somewhat lower in the case of derivatives (e.g., about 80-85% in the case of fluorosubstituted benzenes). A preferred catalyst for this process is a composition containing a high-silica pentasil-type zeolite (e.g, an HZSM-5 type zeolite) which contains no purposefully introduced additives such as transition or noble metals. The catalytic effect is achieved by performing a specific zeolite modification with strong Lewis acid-base centers of a specific nature. This modification can be achieved by a pretreatment comprising two steps: a first conventional calcination step at 300-600 °C, and a second high-temperature calcination step at 600 - 950°C.

Divulgation d'une méthode et d'un catalyseur pour l'oxydation sélective de composés aromatiques (p. ex., le benzène et ses dérivés) afin de produire des composés aromatiques hydroxylés (p.ex., les phénols correspondants). On peut, par exemple, convertir du benzène en phénol avec un rendement d'au moins 30-40 % et une sélectivité, par rapport au benzène, d'au moins 95-97 %. La sélectivité de cette réaction, basée sur le N2O, est d'au moins 90-95 %. Il ne se produit donc aucune décomposition ou consommation notable de N2O lors de l'oxydation complète du benzène en CO + CO2 ou en d'autres sous-produits. On obtient des résultats similaires avec des dérivés du benzène (p. ex., le fluorobenzène, le difluorobenzène ou le phénol), bien que, dans ce cas, la sélectivité soit quelque peu inférieure (p. ex., environ 80-85 % dans le cas des fluorobenzènes). On utilise de préférence comme catalyseur pour ce procédé une composition contenant une zéolite de type pentasil à haute teneur en silice (p. ex., une zéolite de type HZSM-5) qui ne contient aucun additif intentionnel comme des métaux nobles ou de transition. L'effet catalytique est obtenu grâce à une modification spécifique de la zéolite afin d'obtenir des sites de paires acide-base fort de Lewis. Cette modification peut être obtenue par un pré-traitement comprenant les deux étapes suivantes : une première calcination classique à 300-600 .degré.C; une deuxième calcination à haute température allant de 600 à 950 .degré.C..

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