Process for selective epoxidation of unsaturated...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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C07C 69/54 (2006.01) C07C 233/20 (2006.01) C07C 327/28 (2006.01) C07D 317/30 (2006.01) C07F 7/18 (2006.01)

Patent

CA 2256214

An unsaturated (meth)acrylate of formula (see Figure I) (X=O, S, NH, NR3 (R3=C1-12 alkyl), or O-(CH2)n(n=1-16); R2=C2-20 hydrocarbon chain: straight-chain or branched alkyl, mono- or polycyclic cycloalkyl or heterocycloalkyl or alkylaryl, with a olefinic double bond in the chain, or at the end of the chain to make an alkyl or alkylaryl, or an exo- or endocyclic olefinic double bond to make a mono- or polycyclic cycloalkyl or heterocycloalkyl; and R1=H or a C1-5 alkyl) is reacted at 10-60°C with at least one oxidizing compound (hydrogen peroxide) in the presence of at least one catalyst (alkali molybdates and tungstates) and in the presence of at least one phase transfer agent, and when R2=cycloalkyl or polycyclic heterocycloalkyl, an organic peracid or hydrogen peroxide in the presence of at least one heteropolyacid. To initiate epoxidation, the epoxide obtained is reacted with a compound that is either a strong mineral acid, an ether and boron trifluoride complex, an acid salt in the presence of the corresponding acid, a trialkyl- or trialkoxy-silyl halide, or a ketone in the presence of cationic resins.

On fait réagir à 10-60°C, un composé (méth)-acrylique insaturé de formule : (voir fig. I) (X = O, S, NH, NR3 (R3 = alkyle en C1-12), ou O-(CH2)n (n=1-16); R2 = chaîne hydrocarbonée en C2-20 : alkyle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle mono- ou polycycliques ou alkylaryle, comprenant une double liaison oléfinique dans la chaîne, ou en bout de chaîne pour alkyle ou alkylaryle, ou une double liaison oléfinique exo- ou endocyclique pour cycloalkyle ou hétérocycloalkyle mono- ou polycyclique ; et R1 = H ou alkyle en C1-5), avec au moins un composé oxydant (peroxyde d'hydrogène) en présence d'au moins un catalyseur (molybdates et tungstates alcalins) et en présence d'au moins un agent de transfert de phase, et lorsque R2 = cycloalkyle ou hétérocycloalkyle polycyclique, un peracide organique ou le peroxyde d'hydrogène en présence d'au moins un hétéropolyacide. Pour ouvrir la fonction époxyde, on met à réagir l'époxyde obtenu avec un composé choisi parmi les acides forts minéraux, les complexes d'éthérates et trifluorure de bore, les sels d'acides en présence de l'acide correspondant, les halogénures de trialkyl- ou, trialcoxy-silanes, et les cétones en présence de résines cationiques.

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