Process for the de-enrichment of enantiomerically enriched...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – B

Patent

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Details

C07B 55/00 (2006.01) C07B 31/00 (2006.01) C07C 29/145 (2006.01)

Patent

CA 2583821

There is provided a process for the de-enrichment of enantiomerically enriched compositions which comprises reacting an enantiomerically enriched composition comprising at least a first enantiomer or diastereomer of a substrate comprising a carbon-heteroatom bond, wherein the carbon is a chiral centre and the heteroatom is a group VI heteroatom, in the presence of a catalyst system and optionally a reaction promoter to give a product composition comprising first and second enantiomers or diastereomers of the substrate having a carbon- heteroatom bond, the ratio of second to first enantiomer or disatereomer in the product composition being greater than the ratio of second to first enantiomer or disatereomer in the enantiomerically enriched composition. Preferred substrates include compounds of Formula (1) wherein: X represents O, S; R1, R2 each independently represents an optionally substituted hydrocarbyl, a perhalogenated hydrocarbyl, an optionally substituted heterocyclyl group; or R1 & R2 are optionally linked in such a way as to form an optionally substituted ring(s); provided that R1 and R2are selected such that * is a chiral centre. In a preferred process a compound of Formula : (2) wherein: X represents O, S; R1, R2 each independently represents an optionally substituted hydrocarbyl, a perhalogenated hydrocarbyl, an optionally substituted heterocyclyl group; or R1 & R2 are optionally linked in such a way as to form an optionally substituted ring(s); provided that R1 and R2 are different, may be obtained.

L'invention concerne un procédé d'appauvrissement de compositions énantiomériquement enrichies, consistant à faire réagir une composition énantiomériquement enrichie comprenant au moins un premier énantiomère ou diastéréomères d'un substrat comprenant une liaison carbone-hétéroatome, le carbone constituant un centre chiral et l'hétéroatome étant un hétéroatome du groupe VI, en présence d'un système catalyseur et éventuellement d'un activateur de réaction. Ce procédé permet d'obtenir une composition finale comprenant un premier et un second énantiomère ou diastéréomère du substrat comprenant une liaison carbone-hétéroatome, le rapport du second au premier énantiomère ou diastéréomère dans la composition finale étant supérieur au rapport du second au premier énantiomère ou diastéréomère dans la composition énantiomériquement enrichie. Les substrats préférés comprennent des composés représentés par la formule générale (1). Dans cette formule générale (1), X désigne O, S ; R1, R2 désignent chacun un groupe hydrocarbyle éventuellement substitué, un groupe hydrocarbyle perhalogéné, un groupe hétérocyclyle éventuellement substitué ; ou R1 et R2 sont éventuellement liés de manière à former un cycle éventuellement substitué ; à condition que R1 et R2 soient sélectionnés de façon que * désigne un centre chiral. Dans un procédé préféré, un composé représenté par la formule générale (2) peut être obtenu. Dans cette formule générale (2), X désigne O, S ; R1, R2 désignent chacun un groupe hydrocarbyle éventuellement substitué, un groupe hydrocarbyle perhalogéné, un groupe hétérocyclyle éventuellement substitué ; ou R1 et R2 sont éventuellement liés de manière à former un cycle éventuellement substitué ; à condition que R1 et R2 soient différents.

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