Stereospecific reduction of sapogen-3-ones

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – J

Patent

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Details

C07J 71/00 (2006.01) C07J 75/00 (2006.01)

Patent

CA 2503899

A method to stereospecifically prepare a steroidal sapogenin or a derivative thereof by reducing a 3-keto,5.beta.-H steroidal sapogenin with a hindered organoborane or an organo-aluminium hydride. A 3.beta.-hydroxy,5.beta.-H steroidal sapogenin or derivative thereof may be prepared by reducing the 3- keto,5.beta.-H steroidal sapogenin using as reducing agent a relatively highly hindered organoborane reagent or by SN 2 inversion of a 3.alpha.- hydroxy,5.beta.-H steroidal sapogenin or derivative thereof. The organo- aluminium hydride may be used to prepare a 3.alpha.,5.beta.-H steroidal sapogenin or derivative thereof. The invention provides a convenient route to useful steroidal sapogenins such as sarsasapogenin, episarsasapogenin, smilagenin, epismilagenin and esters thereof, from readily available or easily preparable starting materials (e.g. diosgenone, preparable from diosgenin).

La présente invention concerne un procédé de préparation stéréospécifique d'une saponine stéroïdique ou d'un dérivé de celle-ci par réduction d'une 3-céto,5B-H saponine stéroïdique avec un organoborane entravé ou un hydrure d'organo-aluminium. On peut préparer une A 3?-hydroxy,5?-H saponine stéroïdique ou un dérivé de celle-ci en réduisant une 3-céto,5B-H saponine stéroïdique et en utilisant comme agent de réduction un réactif organoborane hautement entravé ou par une inversion S¿<i>N</i>? 2 d'une 3A-hydroxy,5B-H saponine stéroïdique ou d'un dérivé de celle-ci. On peut utiliser un hydrure d'organo-aluminium pour préparer une 3?,5?-H saponine stéroïdique ou un dérivé de celle-ci. Cette invention concerne un procédé qui convient pour des saponines stéroïdiques utiles telles que la sarsasapogénine, l'épisarsasapogénine, la smilagénine, l'épismilagénine et des esters de ces composés, à partir de matériaux de départ immédiatement disponibles ou qu'on peut préparer facilement (par exemple la diosgénone qu'on peut préparer à partir de diosgénine).

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