Synthesis of oligomeric epicatechin and catechin-derived...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – D

Patent

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C07D 417/12 (2006.01) A61K 31/335 (2006.01) A61K 31/352 (2006.01) A61P 35/00 (2006.01) C07D 311/60 (2006.01) C07D 311/74 (2006.01) C07D 313/00 (2006.01)

Patent

CA 2500056

Various processes are disclosed for preparing procyanidin oligomers having (4,8)interflavan linkages. In an improved process, a tetra-O-protected- epicatechin or -catechin monomer or oligomer is coupled with a protected, C-4 alkoxy-activated-epicatechin or -catechin monomer in the presence of an acidic clay instead of a Lewis acid. In a second process, a 5,7,3',4'-tetra-O- protected or preferably penta-O-protected-epicatechin or -catechin monomer or oligomer is reacted with a tetra-O-protected or preferably penta-O-protected- epicatechin or -catechin monomer having a thio activating group at the C-4 position; the coupling is carried out in the presence of silver tetrafluoroborate. In third process, two molecules of a penta-O-protected- epicatechin or -catechin monomer activated with a 2(benzothiazolyl)thio group at the C-4 position are self-condensed in the presence of silver tetrafluoroborate. An improved two-step process for preparing a C-4 alkoxy activated tetra-O-benzyl-protected, 8-bromo-blocked-epicatechin or -catechin monomer is also provided. The use of naturally-derived and synthetically- prepared procyanidin (4.beta.,8)4-pentamers to treat cancer is also disclosed.

La présente invention concerne divers procédés pour préparer des oligomères de procyanidine présentant des liaisons (4,8)-interflavane. Dans un procédé amélioré, un monomère ou oligomère d'épicatéchine ou de catéchine tétra-<I>O</I>-protégé est couplé à un monomère ou oligomère d'épicatéchine ou de catéchine C-4 alkoxy-activé, en présence d'une argile acide à la place d'un acide de Lewis. Dans un deuxième procédé, un monomère ou oligomère d'épicatéchine ou de catéchine 5,7,3',4'-tétra-<I>O</I>-protégé ou de préférence penta-<I>O</I>-protégé est mis en réaction avec un monomère d'épicatéchine ou de catéchine tétra-<I>O</I>-protégé ou de préférence penta-<I>O</I>-protégé qui présente un groupe d'activation thio en position C-4. Le couplage est réalisé en présence de tétrafluoroborate d'argent. Dans un troisième procédé, deux molécules d'un monomère d'épicatéchine ou de catéchine penta-<I>O</I>-protégé, activé avec un groupe 2-(benzothiazolyl)thio en position C-4, sont auto-condensées en présence de tétrafluoroborate d'argent. La présente invention concerne également un procédé amélioré en deux étapes pour préparer un monomère d'épicatéchine ou de catéchine 8-bromo-bloqué, tétra-<I>O</I>-benzyl-protégé et C-4 alkoxy-activé. En outre, cette invention concerne l'utilisation de (4.beta.,8)¿4?-pentamères de procyanidine naturels ou de synthèse pour traiter un cancer.

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