Preparation of biscyclopentadienyl diene complexes

Details Preparation of biscyclopentadienyl diene complexes Preparation of biscyclopentadienyl diene complexes

C - Chemistry, Metallurgy

07

F

C07F 17/00 (2006.01)

Patent

CA 2241262

Bicyclopentadienyl Group 4 transition metal complexes containing a conjugated diene ligand group wherein the diene is bound to the transition metal either in the form of a .sigma.-complex or a .pi.-complex are readily prepared by reacting in any order. a) a Group 4 metal salt corresponding to the formula M'X3 or M"X4, or a Lewis base adduct thereof, b) a conjugated diene, D', c) a reducing agent, and d) a compound of the formula: CpM* or (Cp-Cp)M*n, wherein M' is titanium, zirconium or hafnium in the +3 formal oxidation state; M" is titanium, zirconium or hafnium in the +4 formal oxidation state; X is a halide, C1-6 hydrocarbyloxy or di(C1-6 hydrocarbyl)amido group; D' is an uncoordinated dime having the same number of carbons as D and the same substitution pattern as D; M* is a Group 1 or 2 metal cation, a Grignard reagent cation or a tri(C1-6 hydrocarbyl)silyl group; and n is 1 when M* is a Group 2 metal cation and n is 2 when M* is a Group 1 metal cation, a Grignard reagent cation, or a trihydrocarbylsisyl group with the proviso that reagents a) and d) are not contacted with one another in the absence of reagent c).

L'invention porte sur des complexes de bicyclopentadiényle et de métaux de transition du groupe 4 comportant un groupe de ligands diéniques conjugués dans lequel le diène est lié au métal de transition sous la forme d'un complexe sigma ou pi . La préparation aisée de ces complexes consiste à faire réagir dans un ordre quelconque: (a) un sel de métal du groupe 4 de formule M'X3 ou M''X4, ou l'un de ses adduits sous forme de base de Lewis; (b) un diène conjugué D'; (c) un réducteur; et (d) un composé de formule CpM* ou (Cp-Cp)M*n, dans laquelle M' est titane, zirconium ou hafnium dans l'état d'oxydation formel +3; M'' est titane, zirconium ou hafnium dans l'état d'oxydation formel +4; X est halogénure, hydrocarbyloxy C1-6, ou un groupe di(C1-6hydrocarbyl)amino; D'est un diène ayant le même nombre d'atomes de carbone que D et le même genre de substitution que D; M* est un cation métal des groupes 1 et 2, un cation réactif de Grignard, ou un tri(C1-4 hydrocarbyl)silyle; et n est 1 lorsque M* est un cation de métal du groupe 2; et n est 2 lorsque M* est un cation métal du groupe 1, un cation réactif de Grignard, ou un groupe trihydrocarbylsilyle, sous réserve que les réactifs (a) et (d) n'aient pas été en contact en l'absence du réactif (c).

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