Method for producing orthometalated and orthosubstituted...

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – F

Patent

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Details

C07F 9/48 (2006.01) C07F 17/02 (2006.01)

Patent

CA 2548925

The invention relates to compounds having a structural element of formula (I) in an aromatic hydrocarbon ring, wherein: M represents -Li, -MgX3, (C1-C18- Alkyl)3Sn-, -ZnX3 or -B(O-C1-C4-Alkyl)2; X1 and X2, independent of one another, represent O or N, and C-bound hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals are bound to the free bonds of the O and N atoms; group -C=C-, together with C atoms, forms a hydrocarbon aromatic compound and represents X3 Cl, Br or I. The inventive compounds are easily obtained by directly substituting the hydrogen in the ortho position to the P atom with metalation reagents. The metal atoms can then be substituted by a reactive electrophilic compound. The group -P(X1-)(X2-)----(BH3)0,1 can then be converted into a secondary phosphine group. The inventive method enables the production of monophosphines and diphosphines even on a large scale, which are valuable ligands for metal complexes serving as catalysts for, e.g. enantioselective hydrogenations.

L'invention concerne des composés ayant un élément structural de formule (I) dans un composé cyclique hydrocarbure aromatique. Dans cette formule, M désigne Li, -MgX¿3?, (alkyle C¿1?-C¿18?)¿3?Sn-, ZnX¿3? ou B(O-alkyle C¿1?-C¿4?)¿2?, X¿1? et X¿2? désignent indépendamment l'un de l'autre, O ou N-, et des résidus hydrocarbure ou hétérohydrocarbure C-liés sont liés aux extrémités libres des atomes de O et de N, le groupe C-C forme, conjointement avec des atomes de C, un aromate d'hydrocarbure, et X¿3? désigne Cl, Br ou I. Lesdits composés sont obtenus de manière aisée par substitution directe de l'hydrogène en position ortho vers l'atome de P avec des réactifs de métallisation. Les atomes de métal peuvent ensuite être substitués par un composé électrophile réactif. Le groupe P(X¿1?)(X¿2?)----(BH¿3?)¿0,1? peut ensuite être converti en un groupe phosphine secondaire. Ledit procédé permet également de produire des mono- et des diphosphines à grande échelle, qui constituent des ligands précieux pour des complexes métalliques, comme catalyseurs, par exemple pour des hydrogénations énantiosélectives.

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