Process for the preparation of ethyl acetate

C - Chemistry – Metallurgy – 07 – C

Patent

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C07C 69/14 (2006.01) C07C 67/40 (2006.01) C07C 67/54 (2006.01) C07C 67/60 (2006.01)

Patent

CA 2345990

Ethanol is dehydrogenated in the presence of hydrogen over a dehydrogenation catalyst, for example, a copper on silica catalyst. The liquefiable products present in the resulting intermediate reaction product mixture are selectively hydrogenated over a suitable catalyst, such as 5% ruthenium on carbon, so as selectively to hydrogenate reactive carbonyl-containing by-products to the corresponding alcohols. Butan-2-one and n-butyraldehyde, which would otherwise cause difficulties in purification of the ethyl acetate product, due to the proximity of their boiling points to that of ethyl acetate, are thereby hydrogenated to 2-butanol and n-butanol respectively. A two stage distillation procedure is then used to purify the selectively hydrogenated product. The first distillation zone is typically operated at less than about 4 bar (4 × 10 5 Pa) absolute, while the second distillation zone is typically operated at a pressure of from about 4 bar (4 × 10 5 Pa) absolute to about 25 bar (2.5 × 10 6 Pa). A first distillate of ethyl acetate, ethanol and water produced in the first distillation zone is redistilled in the second distillation zone, thereby producing a bottom product comprising, typically, from about 99.8 mol % to about 99.95 mol % ethyl acetate and an overhead second distillate, which has a different composition from that produced in the first distillation zone and which is returned to the first distillation zone, preferably at a point above the feed point for the liquefiable products of the selectively hydrogenated reaction product mixture.

On procède par déshydrogénation d'éthanol en présence d'hydrogène sur un catalyseur de déshydrogénation tel qu'un cuivre sur silice. Les produits liquéfiables, présents dans le mélange de produits de réaction intermédiaire résultants, sont moumis à hydrogénation sélective sur un catalyseur approprié tel qu'un ruthénium sur carbon à 5%. On cherche ainsi à obtenir les alcools correspondants par hydrogénation sélective des sous-produits carbonylés réactifs. Pour éviter que la proximité des points d'ébullition butan-2-one et le <u>n</u>-butyraldéhyde avec celui de l'éthylacétate ne soit source de problèmes pour la purification de l'éthylacétate, on soumet le butan-2-one et le <u>n</u>-butyraldéhyde à hydrogénation subissent donnant respectivement un 2-butanol et un <u>n</u>-butanol. Une distillation double permet alors de Pour purifier le produit sélectivement hydrogéné, on réalise une distillation double dont la première tranche fonctionne normalement à une pression absolue un peu inférieure à 4 bar (4 x 10<5> Pa), et dont la seconde tranche fonctionne à une pression absolue comprise entre environ 4 bar (4 x 10<5> Pa) et 25 bar (2,5 x 10<6> Pa). Le premier distillat d'éthylacétate, d'éthanol et d'eau, issu de la première tranche, subit une nouvelle distillation dans la seconde tranche. On obtient ainsi, d'une part un produit de pied de colonne constitué d'éthylacétate pour 99,8 mol % à environ 99,95 mol %, et d'autre part un second distillat de tête de colonne dont la composition est différente du distillat issu la première tranche, et qui est renvoyé dans la première tranche, de préférence au-dessus du point d'introduction des produits liquéfiables du produit de réaction sélectivement hydrogéné.

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